Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

43

 and its 

ring opening to form 

44

 is the driving force for the formation 

of  carboxylic  acid 

45

.    It  is  important  to  that  the  Pd  catalyst 

was  recycled  up  to  five  times  without  significant  loss  of 

reactivity. Further, ICP-AES indicated the palladium leaching 

was  <  1  ppm,  indicating  true  heterogeneity  of  the  process. 

This was reconfirmed by Hg poisoning experiments.   

3.6. 

Pd@mesoporous 

silica 

catalyzed 

semi 

hydrogenation

  

Eckert  and  Studer  reported  the  synthesis  of  Pd  based 

bifunctional 

mesoporous 

silica 

nanoparticles 

bearing 

stabilizing  ligands  such  as  sulfoxides  and  amino  amides 

(Scheme  22  and  23).

[24]

  The  hybrid  catalysts  were  analyzed 

by IR, TEM/STEM, EDX, and solid-state NMR experiments. 

The  semi-hydrogenation  reaction  with  alkynes  and  benzyl 

ethers  not  only  fetched  alkenes  but  also  hydrodeoxygenation 

products.  

Scheme  22.  Synthesis  of  silica  ‘intermediate’  for  orthogonal 

chemical modification  

 

Initially, 

the 

reductions 

were 

optimized 

by 

4-

ethynylbenzaldehyde  at  2  bar  H

2

  pressure  in  Schlenk  tube  at 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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40 

o

C by using 1 mol% of the catalysts in dichloromethane. It 

was important to  

Scheme  23.  Structures  of  the  chemically  modified  Pd  based 

mesoporous silica nanoparticles 

  

note that highest activity and hence the lowest selectivity for 

the semi-hydrogenation was achieved for catalyst systems