Mavzu: izopren mundarija: kirish I. Bob. Umumiy ma’lumotlar

optik faollik

Tugunli uglerod atomlarida to'rt xil o'rinbosarni o'z ichiga olgan Adamantan molekulalari chiral va optik faol. Bunday holda, optik jihatdan faol bo'lgani kabi, chirallik markazi bifenillar har qanday alohida atomda uchramaydi. R,S-nomenklaturasi bu holda xuddi shunday osonlik bilan qo'llanilishi mumkin.
Ushbu turdagi optik faollik birinchi marta tasvirlangan 1969 yil ikki guruh olimlar. Optik faollik tugun pozitsiyalarida to'rt xil o'rinbosarni o'z ichiga olgan adamantanda topildi: vodorod, brom, metil Va karboksil guruhi. Olimlar ajratishga muvaffaq bo'lishdi enantiomerlar Ushbu birikmaning tarkibi va optik faol adamantanlar juda kichik qiymatlarga ega ekanligini ko'rsating maxsus aylanish (odatda 1° gacha). Buni, masalan, assimetrik uglerod atomiga qaraganda, o'rinbosarlarning xirallik markazidan kattaroq masofasi bilan izohlash mumkin.

Optik faol adamantanlar amaliy qo'llanilishini topmagan.

Kimyoviy xossalar
Tuzilishi faqat s-bog'lar orqali hosil bo'lgan uglevodorodlar kimyoviy jihatdan inertdir. Biroq, shunga qaramay, adamantan va uning hosilalari yuqori reaktivdir. Ularning bu xossasi, ayniqsa, hosil bo'lish bilan davom etuvchi ion tipidagi reaksiyalarda yaqqol namoyon bo'ladi karbokatsiyalar oraliq mahsulotlar sifatida.

Adamantil kationlar

1-adamantil kationi boshqa uchinchi darajali karbokatsiyalarga nisbatan ancha barqaror. 1-ftor-adamantanning SbF _{5 bilan o'zaro ta'siri natijasida osongina hosil bo'ladi} .
Ushbu kationning barqarorligini oshirish molekulaning uzoq markazlarining zaryad delokalizatsiyasida ishtirok etishi bilan bog'liq bo'lib, buni tasdiqlash mumkin. NMR spektrlari mos keladigan ulanishlar. Ma'lumki, molekulada musbat zaryadlangan markazning mavjudligi u bilan o'zaro ta'sir qiluvchi atomlarning signallarining kuchsiz maydonga siljishiga olib keladi. PMR spektrlaridan ko'rinib turganidek va ayniqsa ¹³ C, g-uglerod atomlarining signallari musbat zaryadlangan markazdan uzoqroqda joylashgan bo'lsa-da, ko'proq himoyalangan. Dastlab, bu hodisaning sababi musbat zaryadlangan atomning bo'sh orbitalining C-H orbitallarining g-holatlarda bir-biriga yopishishi deb hisoblangan. Ammo hisob-kitoblar shuni ko'rsatdiki, adamantan uchun bunday o'zaro ta'sir samarali bo'lishi mumkin emas. Katta ehtimol bilan, kationning barqarorligi bo'sh orbitalning C(b)-C(g) bog'larning s-orbitallari bilan o'zaro ta'siri bilan bog'liq.
Eritmalarda adamantan dikatatsiyasi olingan superkislotalar. U "uch o'lchovli aromatiklik" deb nomlangan hodisa tufayli barqarorlikni oshirdi.

Adamantan - karbokatsiyalarni va ularning barqarorligiga ta'sir qiluvchi omillarni o'rganish uchun qulay namunaviy birikma.

Adamantin karbokatatsiyasi