Ii боб Кимёда даврий қонун ва Д. И. Менделеевнинг элементлар

Радикаллар сонига қараб аминлар бирламчи иккиламчи ва учламчи

бўлади.
Умумий формуласи R – N -H ; R1- N- h2 ; R1- N – R2 ;
I I I
R иккиламчи R 3
бирламчи учламчи
CH3 – NH2 CH3 – NH-CH3 CH3- N- C3 H 7
Метиламин диметиламин I
C2H5
метил, этил, прониламин
Диаминлар молекуласида иккита амино группа – NH2 бўладиган органик бирикмалардир. Аминлар амиакнинг хоссалари бўлгани сабабли уларда амиакнинг кимевий хоссалари такрорланади.
Сувда эриганда асослар ҳосил қилади.
CH3NH2+H2O- (CH3NH3)OH метиламмоние гидроксид .
Аминлар органик асослар ҳам дейилади.
Кислоталар билан бирикиб тузлар ҳосил қилади.
М: CH3-NH2+ HCL (СН3NH3)Cl
Аминларнинг тузлари сувда эримайдиган кристалл моддалардир. Уларнинг сувдаги эритмалари электр токини утказади , чунки ионларга яхши дисоциланади.
( CH3)2NH2)Cl (CH3)2NH2)+Cl

Аминларнинг хоссалар уларнинг электрон тузилиши билан изоҳланади. Маълумки, аминларнинг малекулаларидан бўлинмаган эркин электронлар жуфти бор азот бўлади
R H Аммиак молекуласида ҳам бу ҳол
.. .. кузатилади
R : N : H: N
.. ..
R H
Сувда эритилганда азот билан сувниг протони орасида донор акцепторли механизм бўйича ковалент боғланиш вужудига келади, М:
Н Н Н Н
.. .. .. ..
Н: С :N: + НОН ( : С : N : Н ) НОН
.. .. .. ..
Н Н Н Н
Аминларининг тузларига ишқорлар таъсир эттирилганда аминлар ажралиб чиқади :
( CH3NH3 )Cl + NaOH CH3 – NH2 + NaCl + H2O
Аминлар ҳавода ёнади 4CH3NH2+ 9O2 4CO2+2N2+10 H2O
Анилин Ароматик аминларнинг энг оддий вакили анилин С6 H5 NH2 дир анилининг структура формуласи куйидагича:

С - NH2 Анилин ўзига хос салгина ҳиди бор рангсиз мойсимон суюклик
Анилин рангсиз мойсимон заҳарли суюқлик, сувда кам эрийди. Уни яхши эритувчилари жумласига спирт, эфир, бензол киради. Анилин 6 С да қотади, 174 С да қайнайди Анилин ҳавода оксидланиши туфайли тезда қорайиб етади. Анилининг кимёвий асослари унинг молекуласида амино группа – NH2 ва бензол ҳалқа борлигига боғлиқ, туйинган углеводород қаторининг хоссалари сингари анилин ҳам кислотолар билан реакцияга киришиб тузлар ҳосил қилади, лекин лакмус эритмасининг рангини ўзгартирмайди. Анилин туйилган қайтар аминларга қараганда кучсизроқ асос хоссаларини намоён қилади. Худди фенол молекуласидаги каби бензол ҳам амино группадаги азот атомидан электрон жуфтни тортиб олшга интилди. Сутфайли анилин молекуласида азот атомининг электрон зичлиги камаяди. У протонларни ўзига кучсизроқ торта бошлайди, яъни анилининг асосли хоссалари заифлашади. Анилин алмашиниш реакцияларида актив иштирок этади. Масала, бром суви билан реакцияга киришиб 2, 4, 6 – трибром анилин ҳосиллади.
NH2 NH2
/ /
C C
HC CH BrC C - Br
O + 3Br О + 3 HBr
HC CH HC CH
CH C – Br
2 , 4 , 6 – трибром анилин
У сувдан оғироқ ва сувда кам эрийди спирт эфир ва бензолда яхши эрийди. Заҳарли анилининг хоссаларига бензол ядроси таъсир кўрсатади. Бензол ядросининг П – электронлари азотнинг бўлинмаган электронлар жуфти билан ўзаро таъсирлашиб уни ўз доирасига тортади натижада азотда электронлар зичлиги камаяди протон кучсизроқ боғланади ва эркин гидроксил ионлар кам ҳосил бўлади. Шунинг учун анилин жуда кучсиз асос хоссаларини намоён қилади (бу хоссалар туйинган қатор аминларидагига ва амиакдагига қараганда кучсиз бўлади). Массалан, анилин эритмаси лакмусни кўк ранга киритмайди, лекин кучли кислоталар билан ўзаро таъсир эттирилганда анилин (туйган қатор аминлари сингари) тузлар ҳосил қилади:
C H5 NH2 + HCl = (C6 H5 NH3 )С1 ёки С6Н5NH2 HCl Анилин хлорид сувда яхши эрийди. Агар шундай эритмага етарли миқдорда ишқор эритмасидан қўшилса, у ҳолда анилин яна эркин ҳолда ажралиб чиқади. C6H5NH2 *HCl + NaOH = C6H5NH2 + NaCl + H2O
Бензол ҳалқасига аминогруппа анча таъсир этади. Бу водород атомлари ҳаракатчанлигининг бензолдагига нисбаттан кучайишига кўринади. Масаланг, анилин азотдаги шароитда - катализаторсиз ва қиздирмасдан туриб бромли сув билан осон риакцияга киришади. C6H5NH2+3Br2=C6H5Br3NH2+3HBr.
Худди шу сабаблли анилин осон оксидланади. Ҳавода анилин оксидланиши туфайли тез қўнғир рангга киради. Бошқа оксидловчилар билан ҳам осон реакцияга киришиб турли хил ранглар моддалар ҳосил киради. Масалан, анилин хлорли оҳак билан реакцияга киришганда ўзига хос гунафша ранг пайдо бўлади. Бу анилинга энг сезуливчан сифат реакциялардан бирдир. Анилин хромли аралашма (концентрлаган сулфат кислота билан калий дихромат K2Cr2O7 аралашмаси) билан реакцияга киришганда қора анилин дейилганда қора чўкма ҳосил бўлади. Бу модда мустаҳкам бўёқ сифатида (газламалар ва мўйнани қора рангга бўяш учун) ишлатилади. Отатда газламада олдин оксидловчининг эритмаси шимдирилади. Ҳосил бўлган қора анилин тола ғовакларига ўтиради у сувда эримайди ва совун ҳамда уруғлик таъсирига анча чидамлидир. Олиниши анилин ва ароматик қаторнинг бошқа бир бирламчи аминлари 1842 йилда рус кимёгари Н.Н.Зинин кашф этган реакция ёрдамида олинган. Зинин реакцияси–бу нитробирикмаларни қайтариш йўли билан ароматик аминлар (шу жумладан анилин) олиш усулидир. Шуни таъкидлаш ўтиш керакки, нитробирикмаларни қайтариш аминлар олишнинг умумий усули, лекин ягона усули эмас. Н.Н.Зинин қайтарувчи сифатида аммоний сулфиддан фойдаланди.
СН5NO2 + 3 ( NH4)2 S C6H5NH2 + 3S + 6NH3 + 2H2O. Лекин кейинчалик қайтарувчи сифатида водород ишлатила бошланди. Ҳозирги вақтда саноатда анилин олишнинг асосий усули нитробензолни озроқ миқдордаги хлорид кислота (унинг ўрнига амоний хлорид ишлатиш ҳам мумкин) иштирокида чўян қириндилари билан қайтаришдир. Бу жараённи қуйидаги тенглама билан кўрсатиш мумкин.
4C6H5NO2+ 9Fe + 4H2O 4C6H2NH2+3Fe3O4
Кейинги йилларда бу усулни анча истиқболли контакт усули нитробизол билан водород буғлари аралашмасини 300 Сда катализатор устидан ўтказиб анилин олиш усули аста секин сиқиб чиқармоқда.
C6H5NO2+3H2 C6 H5NH2 + 2 H2O
Н.Н.Зинин реакцияси ёрдамида анилин кўплаб миқдорларда олиниди. Бошқа ароматик аминлар, масалан: нитротолуоладан толуиддинлар ҳам шу йўл билан олинади. Анилин ва толуиддинлар анилинли буёқлар, дори–дармонлар ва кўпгина қимматли бирикмалар олишда бошланғич моддалар ҳисобланади. Ароматик нитробирикмаларни аминларга айлантиришнинг Зинин кашф этган усули кимё саноатида янги даврни бошлаб берди ва органик синтез саноатининг, айниқса анилин бўёқ ва фармасевтика саноатининг жадал ревожланиши учун туртки бўлди.
15.4Аминокислоталар.
Молекуласида бир вақтни ўзида ҳам амино группа – NH2, ҳам карборсил группа – СООН бўладиган органик бирикмалар аминокислоталар дейилган. Уларни карбон кислоталарнинг углеводород атомлари ўрнини аминогруппа олишдан ҳосил бўлган ҳосилалари сифатида қараш мумкин. Массалан карбон кислоталарининг углеводород радикалидаги битта ёки бир нечта водород атомлари ўрнини аминогрупа олишидан ҳосил бўлган ҳосилалари сифатида қараш мумкин. Масалан:
СН3СООН, H2N-CN2 - CООН
Сирка кислота аминосирка кислота
Аминокислоталарнинг номи тегишли кислота номидан амино – олд қўшимча қўшиш билан ҳосил қилинади, лекин оксиллар таркибига кирадиган аминокислоталарнинг тарихан таркиб топган амалий номлари ҳам бор, массалан аминосирка кислота гликокол ёки килицин, аминонропион кислота – аланин ҳам дейилади ва ҳоказо.
Аминокислоталарнинг изомерияси аминогруппанинг жойлашдан ўрнига ва углевод радикалининг тузилишига боғлиқ. Аминогруппанинг корболсилга нисбатдан жойлашувига қараб қуйидагича аминокислоталар бўлади: А-аминокислоталар (карбоксил группадан бошлаб ҳисобланганда аминогруппа биринчи углерод атомида бўлади) В –аминокислоталар (аминогруппаин иккинчи углерод атомида бўлади), V- аминокислоталар (аминогруппа учинчи углерод атомида бўлади.)ва ҳоказо. Масалан: CH3 –CH2-COOH
CH3 - СH- COOH H2 N-CH2 -COOH
Пропион к – а
H2N – CH2 – CH2 – COOH
Аминопропион кислота.
Углеводород радикалининг тармоқланиши билан боғлиқ бўлган изомерия илгари кўриб чиқилган эди. Мисол тариқасида С3Н6 ( NH2 ) СООН таркибли изомер бирикмаларни формулаларини ёзамиз.
NH2 NH2
I I
1 ) СН3 – СН2 – СН - СООН 2 ) CH3 – CH – CH2 - COOH
CH3
V B a I
3) H2N – CH2 – CH2 – CH2 – COOH 4 ) CH3 – C – COOH
I
CH3 NH2
I
5 ) H2N –CH2 – CH - COOH а – аминокарбон кислоталар энг муҳим аҳамиятга эга. Улар табиатга тарқалган–оксидлар шу кислоталардан тузилган. Оксидлардан гидролиз йўли билан 22 хил а – аминокислоталар ажралиб олинган. Аминокислоталар – рангсиз кристалл моддалар, юқори температураларда ( 250 С да юқори ) парчаланиб, суюқланади. Сувда яхши эрийди ва эфирда эринмайди. Кимёвий хоссалари жиҳатидан аминокислоталар–ўзига хос амфотер бирикмалар. Амфотерлик хоссалари аминокислотолар молекулаларида аминогруппа билан карбоксил группанинг бир – бирига таъсир билан тушинтирилади.
O O

HN – CH2 - C H3N – CH2 – C
OH OH


Буни шундай тушинтириш мумкин. Аминокислотанинг карбоксил группаси водород ионини ажратади, сўнгра у ўша молекуланинг аминогруппасга – атоматик бўлинмаган электроз жуфти бор жойда бирикади. Натидижада функционал группаларнинг таъсири нейтралланади, ички туз ҳосил бўлади, эритмада водород ионлари ёки гидроксилинг ортиқчаси бўлмайди, шу сабабли у индикаторга таъсир этмайди сувдаги эритмаларда а – аминокислоталар ички туз ёки буполяр ион колига бўлади. H3N – CH2 – COO Эритмалар ионлар борлиги сабабли у электор токини ўтказади лекин молекуласида амногруппа билан корбоксил группаларнинг сони турлича бўлган аминокислоталаринг эритмалари индикаторга таъсир этади . Масалан: глутамиг кислотанинг
О О
С – СН2 – СН2 – СН – С
НО 1 ОН
NH2
сувдаги эритмаси кучли кислотали муҳитга эга бўлади (карбоксил группаларнинг миқдори кўпроқ) лирининг.
O

NH2 – CH2 – CH2 - CH2- CH2- CH - C
I
NH2 OH
Cувдаги эритмаси эса кучсиз ишқорий муҳитга эга бўлади (аминогруппалар кўпроқ ) аминокислоталарнинг амфотер хусусияти уларнинг ишқорлар ва кислоталар билан реакцияга киришиб , тузлар ҳосил қилишидан исботланади . Масалан:
H2N – CH2 – COOH + NaOH
H2N – CH2 – COONa + H2O
H2N – CH2 – COOH + HCl
HCl – H2N – CH2 - COOH
Шундай килиб, ОН – ионларнинг концентрацияси ортканда аминокислоталар анион шаклида ( кислота сифатида ) , Н ионларнинг концентрацияси купайганда эса катион шаклида
( асос сифатида ) реакцчга киришади яъни