Гетероциклик бирикмалар тузилиши ва синфланиши

БЕШ АЪЗОЛИ, БИР ГЕТЕРОАТОМЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИК БИРИКМАЛАР

• Тузилиши, номланиши.

• Уларнинг молекуласида олтита р-электронлар бензолдаги каби умумий электрон булутини ҳосил қиладилар, масалан фуранда:

• Рентгенографик ўлчашлар натижасида фуран, тиофен ва пиррол молекулаларидаги атомлар орасидаги масофалар қуйидаги қийматларга эга эканлиги исботланган (нм ҳисобида):

• Юқоридаги формулалардан ташқари беш аъзоли гетероцикллар учун қуйидаги тузилиш формулаларини ҳам ёзиш мумкин:

• Уларнинг тузилишини бензолдаги каби ифодалаш мумкин:

• Олиниш усуллари

• 1. Фуран, тиофен ва пиррол олишнинг энг муҳим усулларидан бири уларни 1,4-дикарбонилли бирикмалардан сувни тортиб олиш орқали ҳосил қилиш ҳисобланади.

• а) Фуран ҳосил бўлиши

• б) Тиофен ҳосил бўлиши

• в) Пиррол ҳосил бўлиши

• 2. Фуранни пирослиз кислотани декарбоксиллаб ёки фурфуролни декарбониллаб олиш мумкин:

• 3. Тиофен н-бутанга 6500С да олтингугурт таъсир эттириб ацетилен ёки диацетиленга водород сульфид таъсир эттириб олиниши мумкин:

• 4. Пиррол 1,4-бутиндиолга, ацетиленга ёки диацетиленга аммиак таъсир эттириб олинади:

• Бу ерда R=Н алкил ёки арил бўлиши мумкин

• ФИЗИК ВА КИМЁВИЙ ХОССАЛАРИ

• Фуран, тиофен ва пирроллар рангсиз суюқликлар бўлиб, сувда деярли эримайдилар. Фуран 320Сда, тоифен 84,180С, пиррол эса 1310С да қайнайди.
• Беш аъзоли гетероцикллар учун бириктириб олиш, алмашиниш, ҳалқа очилиши билан борувчи реакциялар, гетероатомни алмашиниши ҳамда ҳалқани кенгайиши билан борувчи реакциялар хосдир.

• 1. Кислота ва асослар иштирокида борувчи реакциялар

• Фуран ва пиррол кислоталар таъсирига чидамсиз. Улар кислоталар таъсирида полимерланиб кетадилар ёки уларнинг ҳалқаси очилиб кетади. Чунки, фуран ва пирролга кислота билан таъсир этилганда улар протонни осон бириктириб оладилар ва ароматик ҳусусиятни йўқолади:

• Суюлтирилган хлорид кислота билан қўнғир чўкма ҳосил қилади. Метанол ва хлорид кислота аралашмаси билан у қахрабо альдегидининг ацеталини ҳосил қилади:

• Пирролни гидроксиаминни спиртдаги эритмаси билан қўшиб қиздирилганда 1,4-дикетонларнинг диоксимлари ҳосил бўлади:

• Пирролни гидроксиаминни спиртдаги эритмаси билан қўшиб қиздирилганда 1,4-дикетонларнинг диоксимлари ҳосил бўлади:

• Тиофен, фуран ва пирролдан фарқли ўлароқ кислота таъсирига чидамли, яъни у кислоталар таъсирида ароматик ҳусусиятини йўқотмайди.

• Фуран ва тиофен ишқорлар ва ишқорий металлар таъсирига чидамли. Пиррол эса кучсиз кислота ҳисобланади. Унинг кислоталик доимийси К=5,4*10-15 га тенг. Шунинг учун у калий металли билан таъсирлашиб, пиррол калийни ҳосил қилади. Пиррол калий пирролни ўювчи калий билан қўшиб қиздириш орқали ҳам ҳосил қилиниши мумкин:

•