Conference proceedings

 
Ключевые слова:
хроматографический анализ, абсолютная калибровка, повышение точности определений, 
дополнительный стандарт. 
Предлагаемый вариант основан на введении дополнительного стандарта в калибровочные и целевые 
образцы и на замене абсолютных площадей пиков относительными значениями. Количественный анализ 
методом абсолютной калибровки предусматривает первоначальную проверку прибора методом предварительно 
подготовленных растворов с разными концентрациями аналитов с целью получения калибровочных зависимости 
между площадями хроматографических пиков и содержанием установленных компонентов в образцах. В 
результате этого полученное математическое соотношение подходит для анализа одинаковых компонентов с 
неизвестным содержанием этих образцов. Вследствие этого метод наименьших квадратов является широко 
используемым методом вычисления параметров линейных регрессионных уравнений типа: 
C=a·S+b 
Где C - концентрация компонента в пробе; S - площадь хроматографического пика аналита. 
Максимальной воспроизводимости характеристик пиков требует точность классического метода 
абсолютной калибровки, поскольку параметры зависимости определяют на основании принципа суммы 
квадратов отклонений экспериментальных значений от их оценок выбранной функцией, и чем точнее будет 
линейная зависимость, тем лучше экспериментальные точки будут встраиваться в прямую. 
Наибольший вклад в разделение количественных параметров пиков в хроматографии вносят 
неконтролируемые потери образцов в период их дозирования в испаритель хроматографа, образующиеся в 
результате человеческого фактора и изношенности дозирующего прибора. Вследствие этого потери могут 
привести к неприемлемо высоким стандартным отклонениям результатов. Если ввести в целевые образцы 
дополнительный стандарт, то можно увеличить точность метода абсолютной калибровки. Другими словами, 
можно применить отношения параметров пиков целевых компонентов к параметрам пиков дополнительных 
стандартов вместо абсолютных величин количественных параметров. Для компенсации неконтролируемых 
модификаций аналитического сигнала целевых образцов пробы, в литературе можно найти небольшое 
количество примеров использования дополнительных стандартов и отношений площадей пиков. Одновременно 
с этим вместо дополнительных стандартов применяли соединения, которые по свой химической природе более 
близкие к аналитам. Модельные образцы готовили объёмно объёмным способом. Они представляли собой 
растворы двух компонентов. Первый компонент принимали за аналит, а второй - за дополнительный стандарт. В 
качестве аналитов использовали анизол, бутилацетат и ацетофенон, а дополнительных стандартов - 1-гептанол, 
изопропилбутират и бутилбутират. Принципиальным отличием предложенного нами метода является отсутствие 
каких-либо ограничений на химическую среду дополнительного стандарта. 
Заключение:
В заключении можно сказать, что рассматриваемый метод абсолютной градуировки обеспечивает более 
высокую точность результатов анализа. При этом дополнительная стадия подготовки проб целевых образцов и 
градуировочных растворов почти не увеличивает общие затраты времени, а на химическую природу 
дополнительного стандарта нет никаких ограничений. 
Литература 
1.
Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение погрешностей хроматографического анализа методами внешнего 
стандарта и стандартной добавки за счёт использования дополнительных стандартов // Аналитика и контроль. 2015. 
2.
Asnin L. D. Peak measurement and calibration in chromatographic analysis // Trends Anal. Chem. 2016.