33.Потенциометрический метод титрования (титрование, потенциометрия, индикаторный электрод и электрод сравнения, кривые титрования). Методы потенциометрического титрования широко используются для обнаружения и проверки веществ на основе кислотных (протолитометрических), окислительно-восстановительных (оксредметрических), реакций комплексообразования и осаждения. На основании этого можно определять не только концентрацию веществ, но и различные их константы.
Потенциометрические и другие инструментальные методы титрования имеют ряд преимуществ перед визуальными методами:
1) практически исчезают субъективные ошибки титрования;
2) чувствительность обнаружения намного выше;
3) мутные и окрашенные растворы также легко титруются;
4) смесь нескольких веществ в растворе титруется при определенных условиях;
5) Процесс титрования легко автоматизировать.
Ближе к конечной точке титрования одна из электрохимических индикаторных реакций чередуется с другой, что приводит к внезапному скачку потенциала системы.
Электроды сравненияв качестве обратных электродов используются для измерения электродного потенциала. Электроды сравнения должны соответствовать следующим требованиям:
1) внутренняя реакция потенциалопределяющего электрода должна быть термодинамически обратимой;
2) полярность электрода мала, т. Е. Он должен очень мало изменять свой потенциал, когда через него протекает ток;
3) электрод не должен изменять свой потенциал даже при длительном хранении и в других условиях. Потенциал водородного электрода условно принимается равным нулю даже при любой температуре, схему которой можно записать следующим образом:
34. Электрохимические методы, входящие в метод вольтамперометрии и их описание (полиарография, амперометрия, биамперометрия, инверсионная вольтамперометрия, хронопотензиометрия, хроноамперометрия). Метод, используемый для капания ртути в качестве рабочего электрода, называется полиарографией.Амперометрическое титрование - это титриметрический вид вольтамперометрии, в котором измеряется диффузионный ток, который изменяется во время титрования, чтобы найти конечную точку титрования. Между насыщенным диффузионным током и концентрацией
Id = kc наличие ссылки ранее указывалось. При титровании определяемого вещества в исходном виде амперометрического титрования, рекомендованного Ю. Гейровским, после добавления каждой фракции титранта отдельно строится полиарограмма раствора и на ее основе строится кривая титрования для определения объем титранта. Суть метода инверсионной вольтамперометрии заключается в том, что сначала обнаруживаемое вещество в растворе накапливается на поверхности электрода, затем на электрод подается постоянный потенциал с другим сигналом, и накопившееся на электроде вещество растворяется. Для сбора вещества используется катодный процесс, если он положительно заряжен, и анодный процесс, если это анионное или органическое вещество. Для определения используется обратный процесс.
Чувствительность инверсионной вольтамперометрии в 2 раза выше, чем у классической полиарографии.3 режима высокие, 10-710-9 млн га тенг. В результате электролитического плавления собранного на электроде вещества образуется специфическая вольтамперометрическая линия. Положение острой ямки на вольтамперограмме соответствует природе вещества (качественной величине), а глубина - его концентрации. В методе инверсионной вольтамперометрии в качестве концентрирующего электрода используются устойчивые капли ртути, твердый металл, графит, капающая амальгама, амальгамированные (тонкослойные) электроды.
35. Объясните, какой из следующих методов относится к методам электрохимического анализа (ячейка, кулонометрия, фоновый электролит, потенциометрия, электроды, кондуктометрия, электропроводность, полиарография, электролиз, амперометрия). Для проведения электролиза с выходом по току 100% в раствор добавляют электрически неактивное вещество в условиях электролиза. Это вещество состоит из инертного электролита, который называется фоновым электролитом. Фоновый электролит должен минимизировать сопротивление раствора. В 1833-1834 годах М. Фарадей описал законы, регулирующие зависимость количества вещества, выделяющегося при прохождении раствора электролита, от количества потребляемой электроэнергии (кулон), которые легли в основу метода кулонометрии. Кулонометрия используется как метод анализа с пятидесятых годов двадцатого века. Метод кулонометрии - абсолютный метод, не требующий стандартов. Метод потенциометрии - это частный случай метода вольтметрии. Метод вольтметрии основан на измерении потенциала при постоянном токе. E = в вольтаметрии(c) я (где E -электродный потенциал; c-концентрация; я-current) изучается. В потенциометрии E =(в) я = 0функция исследуется, т.е. ток не подается на электроды при потенциометрии (i = 0). Если на электрод подается небольшой ток, этот метод называется вольтметрией (ИЮПАК) или потенциометрией при наличии тока. Если один из электродов поляризован, этот метод называется однополюсной электродной вольтамперометрией. Если вместо электрода сравнения также используется полярный электрод, этот метод называется биполярной электродной вольтамперометрией.
36. Методы электрохимического анализа при внешнем напряжении. Прямые и косвенные методы (ток, напряжение, кулонометрия, кондуктометрия, электропроводность, вольтамперометрия, электролит, полиарография, поляризация, амперометрическое титрование).