Низкочастотная кондуктометрияИзучена связь между электропроводностью и концентрацией растворов. В этом случае измерение проводится прямыми и косвенными методами.
Прямая кондуктометрияАналитический вывод сделан на основании концентрационной зависимости удельной электропроводности (рис. 43). Относительная электропроводность - это удельная электропроводность раствора электролита между двумя инертными электродами с площадью поверхности 1 см2 на расстоянии 1 см друг от друга. Сопротивление раствора (R) прямо пропорционально расстоянию между электродами (l) и обратно пропорционально площади (ам) поверхности растворенных электродов:
Из этого
то есть, потому что удельное сопротивление обратно пропорционально удельной электропроводности
сформирован. Из последних уравнений
и соответственно
может быть получен. Удельная электропроводность связана с молекулярной (эквивалентной) электропроводностью следующим образом:
где s -концентрация раствора электролита (моль / л); 1000 / с = В-предел разбавления, л. Молекулярная (эквивалентная) электропроводность - это электропроводность раствора, содержащего моль вещества (экв. Моль), между двумя инертными электродами с площадью поверхности 1 см2 на расстоянии 1 см друг от друга. ток выражается следующим уравнением:
,
где R - полное сопротивление элемента, Ом.
Это выражение
Etash-Угорь = ИК можно записать в виде. Чтобы гальванический элемент функционировал как электролитическое соединение, значение Etash должно быть таким же большим, как значение IR от значения Eel. Значение IR называется падением напряжения. Решена проблема выбора метода испытаний по падению напряжения. Например, если значение R велико, изменение тока не будет значительным, и для проверки можно выбрать метод потенциометрии; вольтамперометрические методы использовать нельзя. Чтобы использовать вольтамперометрические методы, необходимо снизить сопротивление раствора и обеспечить протекание тока в результате миграции, добавив в раствор нерастворимый раствор электролита, называемый фоновым электролитом (инертное или инертное вещество, не участвующее в окислительные и восстановительные процессы). При выборе фонового электролита учитывается, принадлежит ли электродный процесс катодной или анодной области. Если электродная реакция принадлежит анодной области, в качестве фонового электролита получаются в основном неокисляющие соли щелочных металлов, такие как сульфат, нитрат, перхлорат.
Амперометрическое титрование - это титриметрическая форма вольтамперометрии, при которой измеряется диффузионный ток, который изменяется во время титрования, чтобы найти конечную точку титрования. Между насыщенным диффузионным током и концентрацией
Id = kc наличие ссылки ранее указывалось. При титровании определяемого вещества в исходном виде амперометрического титрования, рекомендованного Ю. Гейровским, после добавления каждой фракции титранта отдельно строится полиарограмма раствора и на ее основе строится кривая титрования для определения объем титранта. Таким образом, определение конечной точки титрования занимает много времени. Поэтому Мейер (1936) внес изменения в порядок амперометрического титрования. Он использовал пропорциональность концентрации деполяризатора диффузионному току. Если на электрод подается соответствующий постоянный потенциал, соответствующий полю диффузионного тока деполяризатора, изменение концентрации будет пропорционально изменению диффузионного тока. Следовательно, записывая значение диффузионного тока в каждой точке титрования, можно найти конечную точку вибрации. Эта форма амперометрического титрования используется сегодня.
В зависимости от системы электродов используются методы амперометрического титрования:
1) амперометрическое титрование одним индикаторным (поляризованным) электродом;
2) делится на методы амперометрического титрования (сокращенно биамперометрическое титрование) с двумя индикаторными (поляризованными) электродами.
Амперометрическое титрование - это селективный метод, в котором один или несколько компонентов могут быть титрованы в зависимости от потенциала индикаторного электрода и выбора растворителя. При амперометрическом титровании достаточно, чтобы одно из веществ, участвующих в реакции, было электрически активным. Если не все вещества являются электрически активными, в раствор добавляется вещество, называемое определенным электрически активным индикаторным веществом. Это вещество должно вступить в реакцию с титрантом после завершения основной реакции.
37. Классификация методов оптического анализа: по объектам анализа; по характеру взаимодействия электромагнитного излучения с веществом; в области электромагнитного спектра; (атомарный, молекулярный, абсорбционный, эмиссионный, рентгеновский, ультрафиолетовый, инфракрасный, ЯМР).
