Полимер кристалларида макромолекуланинг кетма-кетлиги ўзига хос
иккита хусусиятларга эгадир. Биринчиси, полимернинг кетма-кет
такрорланиб келадиган, маълум бир конформацион ёки
структуравий
қисмини ифодалайди. Иккинчиси эса, мономер звенонинг кетма-кет
такрорланишини белгилайди. Биринчи ва иккинчи кетма-кет такрорланишлар
йўналишлари бир-бирига тўғри келмаслиги ҳам мумкин.
Полимер кристаллар паст молекуляр бирикмалар кристалларига
қараганда, одатда, юқори даражали ҳажмий нуқсонлар,
яъни кристалл
қисмларни баркамол бўлмаслиги билан тавсифланади. Бунга сабаб,
биринчидан, макромолекуланинг бир хил ўлчамли мунтазам қисмларга эга
бўлолмаслиги ва иккинчидан, занжирсимон молекулаларнинг кристалланиши
бир-бирига етарли яқин ва қулай жойлашиши учун тўсқинлик қиладиган
стерик (геометрик, шаклий, фазовий) қийинчиликлардир. Шунингдек,
полимер кристалларнинг сирти ҳам ниҳоятда нуқсонли ва нотекисдир.
Полимер кристалларининг нуқсонлари, ундаги ўзига хос тузилишлари Б.
Хоземанннинг модел тизимида кўрсатилган.
Тугунлар орасидаги масофа ўзгармасдан улар ўртасидаги бурчак ўзгарса,
бундай фазовий тузилишга эга бўлган полимер
паракристалл дейилади.
Полимер кристалларидаги нуқсонлар термодинамик ўтишлар ҳарорат
соҳасининг кенгайишига ва механик хоссаларининг ўзгаришига олиб келади.
Нуқсонсиз
полимерлар, яъни энг юқори даражада такомил топган -
идеал кристалл
монокристалл дейилади. Монокристалл ягона кристалл
панжарасидан иборат бўлиб, унинг уч ўлчамли ячейкасининг фақат бир ўқи
йўналиши бўйича макромолекулалар бир хил параллел жойлашади.
I.1.1-расм. Полиэтиленнинг
элементар
ячейкаси
(стрелка
билан
макромолекуланинг қуйдаги
кўринишда кристалланган).
Монокристалларни,
одатда,
суюлтирилган
эритмалардан
(концентрацияси 1 % дан кичик) секин совутиш ёки
мувозанатли эриш
ҳароратидан паст маълум бир (изотермик) температурада ушлаб туриш
орқали ўстирилади. Монокристаллнинг ташқи кўриниши (ўлчами, шакли,
тузилишини
мунтазамлиги)
полимернинг
кимёвий
тузилиши
ва
кристалланиш шароитига (ҳарорати, концентрацияси, эритувчининг табиати,
совутиш тезлиги ва ш.к.) боғлиқдир[5].
Монокристалл, ромб шаклидаги кўп қатламли содда пластинка
кўринишида бўлади. Уни одатда
ламела ҳам дейишади. Масалан, полиэтилен
монокристалл 80
о
С да, унинг 0,01 % ксилолдаги эритмасидан секин
кристалланиш натижасида олинади. Ҳосил бўладиган
пластинанинг
қалинлиги 10-15 нм, узунлиги 1 мкм дан ошмайди. Бунда
а ва
в кристалл
ячейка ўқлари ромбнинг узун ва қисқа диагоналларига мос келади, ҳамда
макромолекулалар
с ўқ бўйича йўналган бўлиб, улар кристалл текислигига
тикдир.
Ҳаттоки, макромолекуланинг узунлиги 1000 нм дан ҳам ортиқ бўлганда
ҳам монокристалл қалинлиги
d
m
20 нм дан ошмайди. Бундай устмолекуляр
тузилишда полимер занжири кристалл текислигига тикликни сақлаб қолган
ҳолда, 180
о
га
кетма-кет равишда бурилиб, қатма-қат тахланади. Бунда
мунтазам қатламли ва номунтазам қатламли монокристалл пластинкалар
ҳосил бўлиши мумкин (I.1.2 расмга қаранг).
I.1.2-расм. ҚЗК типидаги пластинка монокристаллар кўриниши.
а - мунтазам қатламли (нуқталар билан занжирнинг букилган жойлари
кўрсатилган); б - номунтазам қатламли (пластинка
сиртида занжирнинг
учлари (1) ва қисмлари сиртмоқ (2) кўринишида ифодаланган); с -
занжирнинг йўналиши;
d
Do'stlaringiz bilan baham: