Титриметрические методы анализа


Влияние ионной силы раствора на величину редоксипотенциала



Download 1,41 Mb.
bet31/46
Sana14.06.2022
Hajmi1,41 Mb.
#670233
1   ...   27   28   29   30   31   32   33   34   ...   46
Bog'liq
Титриметрические методы анализа

4.4.2. Влияние ионной силы раствора на величину редоксипотенциала


Ионная сила раствора определяет активность ионов, образующих редокспару: . С учетом активностей ионов уравнение Нернста имеет следующий вид:

реальный (формальный) потенциал, который включает все факторы, определяющие потенциал системы, кроме отношения концентраций COx/CRed:

Таким образом, влияние ионной силы раствора на потенциал учитывают введением реального стандартного потенциала. Это влияние незначительно по сравнению с влиянием других факторов, поэтому им обычно пренебрегают и используют равновесные концентрации.

4.4.3. Влияние рН раствора на величину редоксипотенциала


Часто при окислительно-восстановительных реакциях перестраивается структура веществ, что происходит с участием других компонентов. В водных растворах во многих редоксипереходах участвуют ионы гидроксония (водорода) или ионы гидроксила. Например, в реакции
Cr2O72- + 6e + 14H+ = 2Cr3+ + 7H2O
перестройка кислородсодержащего иона Cr2O72 в октаэдрический аква-ион [Cr(H2O)6]3+ происходит с участием ионов водорода. Кроме того, ионы водорода могут протонировать Ox- или Red-форму, если они являются акцепторами протона, например, AsO43- + 4H+ + 2e = H2AsO3 + H2O.
В соответствии с уравнением Нернста изменение концентрации Н+- или ОН-ионов вызывает изменение потенциала так же, как изменение концентрации других ионов, входящих в уравнение полуреакции. Влияние кислотности на потенциалы таких реакций особенно сильное.
ПРИМЕР. Полуреакция с участием ионов гидроксония H3O+ (сокращенно H+):
MnO4 + 5e + 8H+ = Mn2+ + 4H2O.


Реальный стандартный потенциал – линейно зависит от рН:
рН = 0, Е0р = Е0 = 1,53 В;
pH = 7, Е0р = Е0 – 0,66 = 0,87 В;
pH = (7,88,8) – осаждается Mn(OH)2, реальный потенциал становится смешанным потенциалом (на графике – излом прямой линии).
ПРИМЕР. Полуреакция с участием ионов гидроксила ОН:
ClO3 + 6e + 3H2O =Cl + 6OH.


Реальный стандартный потенциал .
Таким образом, если в полуреакции участвуют ионы водорода или гидроксила, то величина реального потенциала может очень сильно зависеть от кислотности среды, так, что может изменяться и направление процесса.
Чем ниже рН, тем более высок реальный стандартный потенциал, т.е. тем большей окислительной способностью обладает окисленная форма Ox.
Иногда кислотность раствора оказывает влияние на потенциал, хотя концентрации Н+- или ОН- ионов не входят в уравнение Нернста. Это связано с тем, что кислотность раствора влияет на изменение ионного состояния соответствующих форм (окисленной и восстановленной), подавляя или усиливая гидролитические процессы или другие химические равновесия в растворе. В частности, необходимо учитывать возможность образования гидроксидов и гидроксокомплексов, что приводит к заметному уменьшению концентрации простых ионных форм Ме n +.
И, наконец, изменение рН может приводить к изменению скорости О-В реакции, т.к. концентрация ионов водорода или гидроксила входит в соответствующие константы скорости реакции.

Download 1,41 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   27   28   29   30   31   32   33   34   ...   46




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish