Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet54/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   50   51   52   53   54   55   56   57   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

Рuс.60. Изменение содержания серы, рения и степени окисления молибденита (пунк­тир) по подам восьмиподовой печи
Номер пода


Поведение рения в производстве меди
При плавке медных концетратов в отражательных или руднотермических электропечах с газами летит до 75 % рения, при продувке штейна в конвертерах весь содержащийся в них рений удаляется с газами. Если печные и конвертерные га­зы, содержащие SО2, направляются в производство серной кислоты, то рений концентрируется в промывной циркулирую­щей серной кислоте электрофильтров. В промывную кислоту переходит 45-80 % рения, содержащегося в медных концент­ратах. Промывная кислота содержит 0,1-0,5 г/л рения и ~500 г/л Н24, а также примеси меди, цинка, железа, мы­шьяка и др. и служит основным источником получения рения при переработке медных концентратов.


3. ТЕХНОЛОГИЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕНИЯ ИЗ РАСТВОРОВ И ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРРЕНАТА АММОНИЯ
Основным источником рения служат сернокислые (или азотно-сернокислые) растворы, получаемые в процессе пере­работки молибденитовых концентратов, и промывная кислота электрофильтров сернокислотных цехов медеплавильных предприятий. Состав этих растворов приведен выше. Кроме того, рений извлекают из маточных растворов после осаждения молибдата кальция (при переработке молибденовых промпродуктов) и из маточных растворов после осаждения тетрамолибдата аммония. Растворы содержат 0,01-0,04 г/л рения и 0,2-2 г/л молибдена.
Для извлечения рения из производственных растворов различного состава применяют следующие способы: 1) сорб­цию на активированных углях; 2) сорбцию на ионообменных смолах; 3) жидкостную экстракцию; 4) осаждение малораст­воримых соединений (КRеО4 или Rе287).
Способы осаждения в настоящее время имеют ограничен­ное применение. Основными стали сорбционные и экстрационные способы, они рассмотрены ниже. Конечным продуктом пе­реработки растворов является перренат аммония NН4RеО4, из которого получают металлический рений.
Сорбция на активированном угле. Из сернокислотных рас­творов рениевая кислота сорбируется на активированном уг­ле в широком интервале кислотности (от рН=2+3 до концент­рации кислоты 30-40 %). Емкость углей низкая - 2-4 % (при концентрации рения 0,03-0,06 г/л). Вместе с рениевой кис­лотой сорбируются молибдат-ионы. Это требует предвари­тельной очистки растворов от молибдена до концентраций, соизмеримых с концентрацией рения. С этой целью либо осаждают молибдат кальция, либо избирательно поглощают молибден слабоосновной смолой, например типа АН-1 в сер­нокислой форме при рН = 2-5-3. В этих условиях ионы RеО4 почти не сорбируются на смоле.
Десорбцию с поверхности угля можно проводить избира­тельно: вначале десорбируют молибден холодным 1 %-ным раствором соды, а затем рений - нагретым до 90 °С 1-3 %-ным раствором соды. Сорбцию на углях обычно приме­няют для извлечения рения из бедных растворов (0,01-0,05 г/л рения). В этом случае получаемые после десорбции растворы содержат 0,2-1 г/л рения. Чтобы получить более концентрированные растворы, повторяют операцию сор­бции на угле или используют более эффективное ионообмен­ное концентрирование. Преимущества угля как сорбента -высокая избирательность в отношении рения; недостаток -малая емкость и потеря активности после 4-6 циклов сорбции - десорбции.
Сорбция на ионообменных смолах. Ионообменную сорбцию используют в различных вариантах для селективного извле­чения рения из растворов и его концентрирования. Наиболее высокой емкостью по рению обладают сильноосновные смолы (советские смолы АВ-17, АВ-27, АМ и др). При рН = 6-8 их емкость по рению достигает 50-60 %. Сродство анионов RеО4 к сильноосновным смолам столь велико, что рений не элюируется со смолы даже растворами гидроксида натрия. Элюирование приходится проводить кислотами высокой концентра­ции: 7 н. НС1, 4-5 н. НNО3 или 1 н. НСlO4.
Если на сильноосновной смоле вместе сорбированы рений и молибден, можно элюировать вначале молибдат-ионы раст­вором щелочи, а затем кислотой - рений. Вместо кислот можно в качестве элюента рения использовать раствор рода­нистого аммония (ионы SСN - имеют высокое сродство к иониту).
У слабоосновных анионитов (советские марки АН-2Ф, АН-21, АН-82 и др.) емкость по рению значительно ниже, чем у сильноосновных, но элюация легко осуществляется раствора­ми аммиака, что существенно упрощает технологию получения перрената аммония.
Ниже в качестве примера приведены варианты технологии извлечения рения и получения перрената аммония из раство­ров мокрых систем улавливания, содержащих, г/л: Rе 0,5-0,7; Мо 7-12; Н24 120-150.
Вариант 1. Используется слабоосновная смола АН-21x16 в SО42- или С1- форме. Смола из кислого раствора избирательно сорбирует рений (молибден практически не сорбируется). Процесс проводится в двух последовательно соединенных колонках с переключением на третью колонку после насыщения смолы в первой. Обменная емкость смолы по рению 20-30 %. Рений элюируют со смолы 5-6 %-ным раство­ром аммиака. Полученный раствор (15-20 г/л Rе) выпаривают до плотности 1,13-1,14 г/см3. После охлаждения выпадают кристаллы NН4RеО4. В результате одной перекристаллизации получают соль высокой чистоты. Общее извлечение состав­ляет 97-99 %. Та же технология применима для промывной кислоты электрофильтров сернокислотного производства. Од­нако исходный раствор должен быть разбавлен до концентра­ции кислоты 100-150 г/л.
Вариан2. Используется сильноосновная смола ти­па АМ в NО3- или SO42- форме. При сорбции из растворов приведенного выше состава емкость по рению равна 10-15 %, по молибдену - 10 %. Рений и молибден сорбируются сов­местно. Молибден затем избирательно элюируется 10 %-ным раствором щелочи, затем рений элюируется 4 н. НNО3. Из элюата (~ 10 г/л Rе) после выпаривания до концентрации 100-120 г/л кристаллизуется NН4RеО4 (при добавлении NH4NO3
Вариантом этой технологии является сорбция на высоко­основной смоле в роданидной форме (емкость по рению 20-23 %, молибден сорбируется в малой степени). Рений элюируют 3 %-ным раствором NН4SСN. При этом получают рас­твор NН4RеО4, и регенерируется смола. Из раствора крис­таллизуют перренат аммония.
Экстракционные способы. Рений можно экстрагировать из водных растворов различными экстрагентами: спиртами, три-бутилфосфатом, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований (рис.61). Высокоэффективный экстрагент при экс­тракции из сернокислых растворов - соль триоктиламина (ТОА), который извлекает рений с высокими коэффициентами распределения из растворов с концентрацией Н24 от долей процента до 50 %. Экстракция протекает по механизму меж­фазного анионного обмена:
(R3NН)НSО4 + RеО-4; = (R3 NН)RеО4 + НSО4-
Растворителем амина служит керосин. Чтобы предотвра­тить выпадение солей аминов, сравнительно малорастворимых в керосине, в органическую фазу добавляют многоатомные спирты (фракции С7 - С9) или трибутилфосфат. Реэкстракцию рения проводят 5-10 %-ным раствором аммиака. Из аммиачно­го раствора выделяют перренат аммония. Молибден, если он присутствует в растворах, экстрагируется солью ТОА вместе с рением. В связи с этим разработаны технологические ва­рианты, в которых первоначально селективно экстрагируют молибден катионообменным экстрагентом ди-2-этилгексилфосфорной кислотой при рН-2 (экстрагируются ка­тионы МоО2+2 в составе соединения МоО2(RP2РО4)2-2НR2РО4). Затем экстрагируют рений coлью триоктиламина.
Рационально применение экстракции солью ТОА для про­мывной кислоты электрофильтров сернокислотного производ­ства, содержащей, г/л: Н24 500; Rе 0,1-0,5; примеси Сu,
Zn, Fе, Аs и др.
Экстракцию рения можно проводить без разбавления кис­лоты, что представляет существенные преимущества, так как кислота может быть возвращена на орошение электрофильтра.
Экстракцию ведут 0,3-0,4 М раствором соли технического ТОА в керосине с добавкой 10 % октилового спирта. После промывки органической фазы разбавленной серной кислотой проводят реэкстракцию 8-10 %-ным раствором NН3 при отно­шении объемов органической и водной фаз, обеспечивающем получение аммиачных реэкстрактов с концентрацией рения 10-15 г/л. Из них выделяют перренат аммония. Общее извле­чение рения в перренат аммония 98,5 %.


Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   50   51   52   53   54   55   56   57   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish