Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet43/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   39   40   41   42   43   44   45   46   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

Получение фтороцирконата калия
Наиболее просто фтороцирконат калия можно получить из цирконового концентрата по технологии, разработанной Н.П.Сажиным и Е.А.Пепеляевой. Способ основан на реакции, протекающей при нагревании циркона с фторосиликатом калия:
ZrSO4 + К2SiF6 = К2ZrF6 + 2 SiO2.


Рuс.46. Диаграмма состояния системы

О Ю 20 30 40 50 60 70
КF %(мол.) ZrF4


Как видно из диаграммы состояния системы КF-ZrF4 (рис.46), выше 600 °С К22гР6 разлагается с образованием К3ZrF7 и расплава, содержащего КF и ZrF4:
2 К2ZrF6 = К3ZrF7 + КF + ZrF4.
Поэтому продукт спекания, помимо К2ZrF6, может содер­жать некоторое количество К3ZrF7.
Полно циркон разлагается в интервале 650—700 С при условии введения в шихту хлористого калия, подавляющего диссоциацию К2SiF6 с образованием летучего SiF4.
При температурах спекания в шихте в результате взаимо­действия компонентов образуется жидкая фаза, что способ­ствует быстрому протеканию процесса. Получающийся в ре­зультате разложения спек выщелачивают водой. Из раствора затем кристаллизуют К2ZrF6.
Шихту, состоящую из измельченного циркона, фторосиликата калия (взятого с избытком ~50 % от стехиометрического количества) и КС1 (10-40 % от массы циркона) спекают в барабанной печи. Спек состоит из слегка оплавленных гра­нул размером 0,5-10 мм. Его измельчают и выщелачивают подкисленной водой (1 % НС1) при соотношении Т:Ж = 1:7 и температуре 85 С.
Это позволяет охлаждением раствора до 15 С выкристал­лизовать 80-90 % циркония
Из маточного раствора осаждают аммиачной водой гидроксид циркония, который возвращают в шихту для спекания.
Кристаллы К2ZrF6 имеют следующий состав, %: (Zr+Нf) 31,9-32; К 27,2-27,6; F 39,9-40,05; Fе 0,045; Тi 0,042; 81 0,07; С1 0,007; Hf 1,5-2,5 (по отношению к цирконию).
Гафний от циркония можно отделить дробной кристаллиза­цией соли.
Получение тетрахлорида циркония
Тетрахлорид циркония получают хлорированием трех продуктов: цирконового концентрата, карбида (карбонитрида) циркония, предварительно полученного из концентрата, и диок­сида циркония. ,
Хлорирование цирконового концентрата. Цирконовый концентрат в смеси с углеродистым материалом хлорируется с
достаточной для практических целей скоростью при
900-1000 °С. Основные реакции процесса:
2ZrSiО4 + 4 С12 + 2 С = ZгС14 + SiС14 + 2 СО2;
CO2 + C= 2 CO
Теплоты реакции ~125кДж недостаточно для самопроиз­вольного протекания процесса, необходим постоянный подвод тепла. Хлорирование проводят в шахтных хлораторах непре­рывного действия, куда загружается брикетированная шихта. При содержании в брикетах 25-30 % углерода брикеты при температуре хлорирования обладают достаточной электропро­водностью, что позволяет нагревать шихту с помощью графи­товых электродов, вмонтированных в стенках хлоратора. Для прохождения тока через горячую шихту требуется напряжение ~25В. Выгружаемый из печи остаток неполно прохлорированных брикетов возвращается на шихтовку.
Система улавливания состоит из пылевых камер для улав­ливания ZгС14 и оросительных конденсаторов (орошение ох­лажденным до -10 С ТiС14) для конденсации SiС14. Смесь жидких ТiС14 + SiС14 затем разделяют ректификацией. Сос­тав технического тетрахлорида циркония следующий, %: Zг 33-36; С1 58-60; Fе 0,2-0,8; А1 1-1,6; Тi 0,05-0,1; Si « 0,01. Технический хлорид очищают возгонкой.
Тетрахлорид кремния используют для получения кремния и в производстве кремнийорганических соединений.
Хлорирование карбонитрида циркония. В этом технологи­ческом варианте циркон первоначально восстанавливают уг­леродом при 1900-2000 С с образованием карбида циркония по основной реакции:
ZгSiO4 + 4 С = ZгС + SiO↑ + 3 СО.
Большая часть кремния при этом удаляется в виде моно­оксида 8Ю, давление пара которого при 1900-2000 С близ­ко к ОД МПа. Поскольку восстановление ведут в присутст­вии азота воздуха, практически получают карбонитрид -твердый раствор ZгС-ZгN.
Таким образом, в результате восстановления отделяют большую часть кремния (95-96 %) и получают продукт с вы­соким содержанием циркония, который хлорируется с высокой скоростью.
Восстановление можно проводить в электродуговой печи или, как показали исследования, в пе­чи кипящего слоя с непрерывным питанием ее гранулирован­ной шихтой. Кипящий слой создается потоком азота. Пример­ный состав карбонитрида, получаемого в печи КС, %: Zг 70-73; Si 2-4; С 6-8; Fе 0,26; Тi 3-5; N 0,6.
Карбонитрид хлорируется с высокой скоростью, начиная с 400 С, причем выделяемого тепла достаточно для самопро­извольного протекания процесса даже в хлораторах неболь­шого размера. Реакции хлорирования:
ZгС + 2 С12 = ZгС14 + С + 846 кДж;
ZrN + 2 С12 = ZгС14 + 1/2 N2 + 670 кДж.
На одном из предприятий США хлорирование карбонитрида, полученного в результате карбидизации в электродуговой печи, проводили в шахтной печи, схема которой дана на рис. 47.
Шахта печи диаметром 1,0 м и высотой ~2,5 м футерована динасовым кирпичом. Хлор поступает в печь через дырчатую графитовую плиту, на которую загружают слой кускового ко­кса. Процесс начинается с разогрева коксовой постели на­гретым воздухом. Затем на нагретую постель загружают кар­бонитрид и впускают хлор. Интенсивное хлорирование начи­нается при 400 С и далее продолжается за счет теплоты реакции.



Рис.47. Схема печи для хлорирования карбонитрида циркония: 1 - патрубок для подачи хлора; 2 - люк; 3 - коксовая постель; 4 - карбонит-рид; 5 - динасовая футеровка; 6 - расширительное соединение; 7 - бункер с карбонитридом; 8 - вытяжная труба; 9 - конденсатор 2гС14; 10 - гибкое соеди­нение; 11 - сито; 12 - электромагнитный вибратор; 13 - сборник мелкой фрак­ции; 14 - крупная фракция
Тетрахлорид циркония конденсируется в никелевом кон­денсаторе при температуре 150 С. Полученный хлорид затем очищают возгонкой.
Карбонитрид можно также эффективно хлорировать в печи кипящего слоя.

Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   39   40   41   42   43   44   45   46   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish