14.2. ПЕРЕРАБОТКА КОНЦЕНТРАТОВ ТАНТАЛИТА - КОЛУМБИТА
Танталит и колумбит - химически прочные минералы, не разлагаемые минеральными кислотами, за исключением плавиковой кислоты. Поэтому для вскрытия концентратов применяют сплавление со щелочами (NaОН,КОН) или разложение плавиковой кислотой.
Разложение плавиковой кислотой
В настоящее время это — основной способ разложения танталитовых и колумбитовых концентратов. Тонкоизмельченный танталитовый (колумбитовый) концентрат разлагают концентрированной плавиковой кислотой (60 - 70 %-ной) при нагревании. Основные реакции разложения:
Fe(ЭО3)2+ 16НF = 2Н2ЭF7 + FeF2+ 6H2O
Mn (ЭО3)2+ 16НF = 2Н2ЭF7 + MnF2+ 6H2O
где Э - тантал, ниобий.
14.3. ПЕРЕРАБОТКА ЛОПАРИТОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ
Лопарит - сложное комплексное сырье.
Среди редкоземельных элементов в лопарите представлена цериевая группа, причем преобладает содержание оксидов церия и лантана.
Технология должна обеспечивать извлечение всех ценных составляющих: ниобия, тантала, редкоземельных металлов и титана. Разработаны и используются две технологические схемы переработки лопаритовых концентратов - хлорная и сернокислотная.
Способ хлорирования
Все ценные составляющие лопарита наиболее просто можно извлечь способом хлорирования. Сущность его состоит в том, что компоненты рудного концентрата взаимодействуют с газообразным хлором при 750 - 850 °С в присутствии угля или кокса. Различия в летучести образующихся хлоридов позволяют разделить основные ценные составляющие концентрата.
Хлориды ниобия, тантала и титана, имеющие сравнительно низкие точки кипения, в процессе хлорирования уносятся с газами и улавливаются в конденсационных устройствах; высококипящие хлориды редкоземельных металлов, натрия и кальция остаются в хлораторе в форме плава хлоридов.
Ниже приведены реакции хлорирования основных ценных составляющих лопарита1:
Nb2O5+3CI2+1,5C=2NbOCI3 +1,5CO2
Nb2O5+5CI2+2,5C=2NbCI5 +2,5CO2
Ta2O5+2CI2+2,5C=2TaOCI5 +2,5CO2
TiO2+2CI2+C=TiCI4 +CO2
(Ln)2O5+1,5C=2(Ln)2CI5+1,5CO2
Одновременно СО2 реагирует с углеродом с образованием СО:
СО2 + С= 2СО .
Хлорирование оксидов происходит также с участием оксида углерода, например, по реакциям:
NЬ2О5 + ЗСО + ЗС12 = 2NЬОС13 +. ЗСО2 ;
ТiO2 + 2СО + 2С12 = Т1С14 + 2СО2 .
Другие образующиеся при хлорировании хлориды: СаС12, NаС1, А1С13, FеС13, SiС14 .
Реакция хлорирования (2.3) - (2.7) протекают со значительной убылью энергии Гиббса и практически необратимы.
Роль углерода состоит не только в связывании кислорода в со2, но также в активировании процесса хлорирования.
Хлорирование лопаритового концентрата можно проводить в хлораторах шахтного типа с брикетированной шихтой или в хлораторах с солевым расплавом. Последние имеют существенные преимущества: исключаются трудоемкие операции приготовления брикетов и их прокаливания; благодаря эффективному массо- и теплообмену в перемешиваемом барботирую-щим хлором расплаве обеспечивается высокая скорость процесса и, соответственно, высокая удельная производительность хлоратора.
При хлорировании лопаритового концентрата расплавленная ванна создается образующимися высококипящими хлоридами натрия, калия, кальция и редкоземельных элементов.
Рис. 24. Хлоратор для хлорирования лопаритового концентрата в солевом расплаве:
1- бункеры для концентрата и кокса; 2 - шнековый питатель; 3 - хлоратор, футерованный шамотным кирпичом; 4 - фурмы; 5 - расплав; б - копильник; 7 -пенса; 8 — охлаждаемый газоход; 9 — патрубок вывода ПГС в систему конденсации.
Do'stlaringiz bilan baham: |