Рис. 25. Схема солевого фильтра с аэролифтной циркуляцией расплава: 1- корпус, футерованный шамотным кирпичом; 2 - каплеуловительная камера; I инертная керамическая насадка; 4 - газоход; 5 - колосниковая решетка; 6- аэролифтная труба; 7 - патрубок вывода ПГС; 8 - загрузочный бункер кусков NaCI
Хлоратор представляет собой шахту прямоугольного сечения с высотой уровня расплава 3,1 - 3,2 м (рис.24). По] мере хлорирования избыточный расплав непрерывно сливается] через переточный канал в копильиик. Нагревается расплав с помощью графитовых электродов, смонтированных в стенки '• хлоратора.
Хлорирование ведут при 850 - 900 °С, среднем содержании концентрата в расплаве 1,5 % и углерода ~5 %. В этих условиях удельная производительность хлоратора по концентрату - 5 - 5,5 т/м2 сечения печи в 1 сут.
На рис.25 приведена схема солевого фильтра. Расплав хлоридов в фильтре циркулирует с помощью аэролифтного устройства.
В фильтр периодически загружают смесь NaCI +KCI или отработанный электролит магниевых электролизеров. По мере накопления из фильтра сливается расплав, насыщенный хлоридами железа и алюминия.
Таким образом, в результате хлорирования лопарита получают три продукта: плав, содержащий хлориды РЗМ, конденсат хлоридов тантала и ниобия и технический тетрахло-рид титана.
Для получения смеси оксидов тантала и ниобия конденсат хлоридов подвергают гидролитическому разложению:
2NЬОС13 + (х + 3)Н20 = NЬ205*Н20 + 6НС1;
2ТаС15 + (х + 5)Н2О = Та2О5*Н2О + 10НС1.
Хлорная технология переработки лопарита обеспечивает извлечение 93 — 94 % ниобия и 86 — 88 % тантала в
технические оксиды, 96,5 - 97 % титана в технический тетрахлoрид, извлечение 95,5 - 96 % редкоземельных металлов плав хлоридов.
Сернокислотный способ
Сернокислотный способ основан на разложении лопарито-вого концентрата серной кислотой и разделении ценных составляющих с использованием различий в растворимости двойных сульфатов титана, ниобия и тантала, редкоземельных элементов с сульфатами щелочных металлов или аммония.
Концентрат разлагают (сульфатизируют) 95 %-ной серной кислотой при 150 - 250 °С. Расход кислоты - 2,78 т на 1 т тонкоизмельченного концентрата. Добавление сульфата аммония (0,2 т на 1 т концентрата) к серной кислоте предотвращает спекание реагирующей массы и повышает извлечение в раствор ниобия и тантала. Полное разложение концентрата достигается за 20 - 30 мин. К концу разложения получают! полусухую массу. Основные реакции, протекающие при разложении:
TiO2 + СаО + ЗН2S04 =CaTi(SO4) + ЗН2О; 4ТЮ2 + Lп203 + 11Н2S04 =
Lп2(SО4)x 4 Ti(SO4)2 + 11H2O
Ниобий и тантал в присутствии больших количеств титана входят в состав двойных сульфатов титана в виде изоморфной примеси. Продукт сульфатизации выщелачивают водой. В твердой фазе остается подавляющая часть РЗЭ в форме малорастворимых двойных сульфатов Na2SО4 • Lп2(SО4)3 • 2н2о и их изоморфной смеси с СаSО4. В раствор переходят титан (в виде ТЮ5О4), ниобий и тантал (вероятно, в форме сульфатов Э2О3(SО4)2.
Для отделения титана от ниобия и тантала используют осаждение сульфатом аммония малорастворимой двойной соли (NH4)2Ti(SO4)2 • Н2О.
Сернокислотный способ не обеспечивает столь четкого разделения всех ценных составляющих лопарита, какое достигается при хлорировании. Однако положительной его стороной является использование дешевого реагента и лучшие санитарные условия труда.
Извлечение ниобия, тантала и РЗМ в конечные продукты примерно такое же, как в хлорном спосoбе, извлечение титана ниже (~70%). Его можно повысить дополнительным извлечением титана из рафинатов после экстракционного извлечения ниобия и тантала.
Do'stlaringiz bilan baham: |