Азотнокислый способ переработки молибденитового концентрата
Азотная кислота концентрацией выше 25 % при нагревании окисляет молибденит с образованием молибденовой кислоты, что используют иногда вместо окислительного обжига. Молибденит взаимодействует с азотной кислотой по реакции:
МоS2 + 6НNO3 = Н2МоО4 + 2Н2SО4 + 6NО . (1.44)
Некоторая часть молибдена остается в кислом маточном растворе, вероятно, в составе сульфатокомплекса [ МоО2(SО4)n]2n-2-. Весь содержащийся в концентрате рений переходит в раствор в виде рениевой кислоты. С увеличением концентрации азотной кислоты и температуры скорость окисления молибденита возрастает, причем оба фактора способствуют коагуляции молибденовой кислоты. После разложения 30 - 35 %-ной кислотой при 90 % кислые маточные растворы содержат 12 - 14 г/л Мо, тогда как после разложения 54 %-ной кислотой - 2,5 - 3 г/л Мо. Реальный расход кислоты зависит от осуществления разложения. При проведении процесса в замкнутой системе, включающей регенерацию азотной кислоты из оксидов азота, общий ее расход существенно понижается. Регенерация основана на известном методе получения азотной кислоты, включающем:
окисление NO кислородом
2NО + О2 = 2NО2;
абсорбцию NО2 в воде
2NO2+H2O=HNO2+HNO3; (1.46)
диспропорционирование НNО2
НNО2 =1/3HNO3+2/3NO+1/3H2O. Результирующая реакция абсорбации NO2 s
3NO2 + Н2О = 2НNО3+NO.
Таким образом, используя циркуляцию газов с одновременным введением в систему кислорода, можно проводить процесс при расходе кислоты ниже стехиометрического количества.
На одном из отечественных предприятий разложение ведут к непрерывном режиме. Пульпа, состоящая из смеси концен-ф.па и 30 - 35 %-ной азотной кислоты, проходит последо-п.п ельно через батарею цилиндрических аппаратов из кержаке ющей стали. В каждый аппарат подают острый пар и воз-п уч. Циркуляция пульпы внутри аппаратов обеспечивает участие кислорода в регенерации части азотной кислоты. Процесс проводят при 90 - 110 °С.
(1.49) (1.50) (1.51)
(1.52)
(1.53) 61
Примерно 80 - 85 % молибдена находится в осадках в составе молибденовой кислоты. Отфильтрованные осадки выщелачивают аммиачной водой, растворы перерабатывают по обычной схеме.
Кислые маточные растворы содержат, г/л: Мо 10 - 15; Fе 5 - 10; Сu 1,5 - 8; Н2SО4 200 - 250; НNO3 30 - 50; Rе 0,01 - 0,15.
Молибден и рений извлекают из маточных растворов, используя различные варианты жидкостной экстракции или ионного обмена. Для обезвреживания сбросных газов, содержащих NO и NО2, используют способ "сжигания" в пламени природного газа. При избытке газа оксиды восстанавливаются до элементарного азота:
4NО + СН4 = 2N2 + СО2 + 2Н2О ;
2NО2 + СН4 = N2 + СО2 + 2Н2О .
Do'stlaringiz bilan baham: |