Cпособы переработки молибденовых концентратов
Молибденитовые концентраты служат исходным сырьем для производства ферромолибдена и химических соединений -гриоксида молибдена. Последний получают из огарка - продукта окислительного обжига концентрата, используя метод подгонки или химическую (гидрометаллургическую) переработку. Молибденит можно разложить, используя гидрометаллургические методы окисления, исключающие окислительный обжиг. К ним относятся окисление азотной кислотой, автоклавное окисление кислородом в щелочных и кислых растворах, окисление растворами гипохлорита натрия. Разложение азотной кислотой уже используют в промышленной практике.
Окислительный обжиг молибденитовых концентратов
Т е о ретические основы
При окислительном обжиге молибденитового концентрата протекает ряд химических реакций, которые можно подразделить на четыре группы:
Окисление молибденита с образованием триоксида мо
либдена.
Взаимодействие между триоксидом молибдена и молиб
денитом.
Окисление сульфидных минералов сопутствующих элеме
нтов (меди, железа и др.) с образованием оксидов и суль
фатов.
Взаимодействие между триоксидами молибдена и окси
дами, карбонатами, сульфатами элементов-примесей с обра
зованием молибдатов.
Окисление молбденита. При температуре выше 500 °С минерал молибденит интенсивно окисляется кислородом воздуха с образованием МоО3 по суммарной экзотермической реакции
МоS2 + 31/2 О2 = МоО3 + 2SО2. (1.25)
Эта реакция практически необратима (∆G° = -880 кДж/моль) и протекает при сколь угодно малой концентрации кислорода в газовой фазе. Высокий тепловой эффект реакции (957 кДж/моль) обеспечивает возможность проведения обжига за счет теплоты процесса при температуре выше возгорания молибденита. Последняя зависит от крупности частиц концентрата, а также условий обжига и находится в интервале 365-500 С.
При окислении частицы молибденита покрываются оболочкой триоксида молибдена, через которую кислород и сернистый газ должны диффундировать в противоположном направлении. Исследования показали, что при 550-600 С оксидная оболочка пористая и не препятствует протеканию окисления.
При отсутствии или ограниченном доступе воздуха при температурах 550-600 С триоксид молибдена реагирует с молибденитом с образованием диоксида молибдена:
МоS2 + 6МоО3 = 7МоО2 + 2SО2. (1.26)
При обжиге насыпного слоя концентрата на поду печи диоксид молибдена образуется в начальный период окисления вследствие взаимодействия наружного слоя МоО3 с нижележащими слоями Мо82. Когда большая часть МоS2 прореагирует, диоксид молибдена окисляется до триоксида. Следовательно, процесс окисления МоS2 при обжиге включает следующие стадии:
MoS2+3,5 О2 = МоО3+2SO2; (1.27)
MoS2+6МоО3 = 7МоО2+2SO2; (1.28)
MoO2+1/2О2 = МоО3. (1.29)
Необходимо проводить обжиг в условиях, обеспечивающих полное окисление МоО2 до МоО3. В частности, температура обжига не должна превышать 600 С во избежание образования спекшихся кусков огарка, внутрь которых затруднен доступ воздуха.
Окисление примесей других сульфидов. Известно, что сульфиды меди, железа, цин-ка,свинца реагируют с кислородом при температурах 550-600 С с образованием оксидов и сульфатов:
МеS +1,5О2 =MeO+SO2; (1.30)
2SО2 + O2 ↔2SO3; (1.31)
МеО + SО3 ↔ МеSO4. (1.32)
Следует отметить, что поверхность частиц МоО3 служит катализатором образования SО3 в результате реакции SО2 с кислородом. Сульфаты железа в значительной степени диссоциируют выше 450-500 С, сульфаты меди - выше 600-650 С, сульфат цинка - выше 700 С.
Если в концентрате содержится кальцит, в процессе обжига возможно образование сульфата кальция:
CaCO3+SO3=CaSO4+CO2. (1.33)
Образование молибдатов. В интервале температур 500-600 С триоксид молибдена взаимодействует с оксидами, карбонатами и сульфатами ряда элементов с образованием молибдатов:
CaCO3+MoO3=CaMoO4+CO2; (1.34)
CuO+MoO3=CuMoO4; (1.35)
CuSO4+MoO3=CuMoO4+SO3(SO2, O2); (1.36)
Fe2O3+3MoO3=Fe2(MoO4)3. (1.37)
По аналогичным реакциям образуются ZnМоО4 и РbМоО4. Кремнезем, обычно содержащийся в молибденитовых концентратах, не взаимодействует с триоксидом молибдена.
На заводах обжиг молибденитовых концентратов проводят в многоподовых печах с механическим перегребанием и в печах кипящего слоя при 560-600 °С. Иногда обжиг ведут в барабанных печах, которые однако мало пригодны для обжига сульфидных концентратов так как в них трудно обеспечить поддержание необходимой температуры.
Производительность печей по концентрату 70-80 кг на 1 м2 пода в 1 сут.
Do'stlaringiz bilan baham: |