Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet112/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   107   108   109   110   111   112   113   114   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

Очистка концентратов
В рассмотренных выше процессах извлечения урана из руд получают концентраты в виде U3О8 или Nа2U2О7. Они содер­жат 65 — 80 % U3О8 и ряд примесей. Для производства ура­на, используемого в ядерных реакторах, необходимы соеди­нения высокой чистоты. Особенно вредными являются примеси бора, лития, кадмия, лантаноидов, имеющих высокие значе­ния сечения захвата тепловых нейтронов.
На рис. 95 приведена распространенная схема очистки химических концентратов. Конечным продуктом является триоксид урана высокой чистоты, из которого получают тетрафторид урана.

Схема включает операции:


1) растворение концентрата в азотной кислоте с получением растворов UO2(N03)2 (200 - 270 г/л);
2) экстракционную очистку, в результате которой полу­чают растворы нитрата уранила.
Дальнейшую переработку очищенных растворов проводят по двум вариантам:
а) из очищенных нитратных растворов путем выпарки кристаллизуют нитрат UO2(NО3)2 • 2Н2О. Нитрат термически разлагают при 300 — 400 С, получая триоксид урана UO3;
б) из нитратного слабокислого раствора, с целью допол­нительной очистки, осаждают пероксидом водорода пероксид урана UO4 • 2Н2О. Прокаливанием последнего при 400-500 °С получают чистый триоксид урана.
Для экстракционной очистки нитратных растворов широко используют ТБФ, образующий с уранилнитратом дисольват:
UO 2 2+ + 2NO--3 + 2ТБФ ↔ UO2(NO3)2 • ТБФ.
Коэффициент распределения урана DU уменьшается с уве­личением концентрации урана и возрастает пропорционально квадрату концентрации нитрат-ионов и ТБФ. Трибутилфосфат обладает высокой избирательной экстракционной способнос­тью по отношению к уранил-нитрату. Коэффициенты распреде­ления большинства примесей имеют малые значения. Экстрак­цию ведут из растворов с концентрацией урана 250 -400 г/л и концентрацией НNО3 3 - 5м/ л. Обычно используют 30 - 40 %-ный раствор ТБФ в керосине.
Уран реэкстрагируют из органической фазы слабыми рас­творами азотной кислоты. Экстракцию проводят в каскаде смесителей-отстойников или в колоннах экстракторах с на­ложением пульсаций.
Полученные реэкстракты, содержащие 70 - 100 г/л урана (в виде уранил-нитрата), далее, как указано выше, посту­пают либо на осаждение пероксида, либо на выпарку и крис­таллизацию уранил-нитрата.




Получение тетрафторида урана
В промышленной практике УР4 получают фторированием ди­оксида урана фтористым водородом. Исходным соединением служит чистый триоксид урана, который восстанавливают во­дородом до диоксида:
450-600 оС
UO3 + H2 → UО2 + Н2О + 98,3 кДж;
450-500 Ос
UO2 + 4UF → UF4 + 2Н2О + 192 кДж
Известны варианты проведения процессов, описываемых реакциями. Они могут проводиться в трубчатых печах со шнековым перемещением материала или в печах кипящего слоя.
Трубы печей и шахту печи КС для стадии восстановления изготовляют из нержавеющей стали, а для стадии фторирова­ния - из сплавов никеля с медью (монель, инконель). Ниже приведен примерный состав получаемого фторида урана, %: UF4 96,2; UO2F2 2,0; UО2 1,8. Содержание примесей в UF4, следующее, %:
Fе 5,5 • 10--3; Ni 3,5 • 10-3; Сг 9 • 10-4;Мn < 1 • 10-3; Сd 1 • 10-5; Мо < 1 • 10-3.
Производство урана
Известны следующие методы получения урана:

  1. восстановление оксидов урана кальцием или гидридом
    кальция;

  2. восстановление тетрафторида или тетрахлорида урана
    Кальцием или магнием;

  3. электролиз галоидных солей в расплавленных средах.

В результате восстановления оксидов, а также при элек­тролизе расплавленных сред получают порошкообразный ме­талл, который отделяют от оксидов и солей обработкой во­дой и кислотами. Между тем в результате металлотермического восстановления галоидных солей уран получают в форме слитка, хорошо отделяющегося от шлака, что представляет существенные преимущества и объясняет более широкое при­менение металлотермии галогенидов.
Хлорид урана UСl4 в отличие от фторида весьма гигро­скопичен, что затрудняет работу с ним. Кроме того, хлорид кипит при 800 °С, что требует проведения восстановления в герметичном аппарате. Ввиду этого производство урана ба­зируется преимущественно на восстановлении тетрафторида урана.
Восстановление тетрафторида урана кальцием
При восстановлении тетрафторида урана кальцием по реакции:
UF4 + 2Са = U + 2СаF2 + 575 кДж
выделяется около 1465 кДж на 1 кг смеси UF4 + 2Са. Тепла достаточно для самопроизвольного протекания реакции и поддержания температуры, при которой металл и шлак (СаF2) находятся в расплавленном состоянии. Для этого необходима температура 1450 °С (СаF2 плавится при 1418 °С). Восста­новление можно проводить при атмосферном давлении, так как температура кипения кальция сравнительно высока (1420 °С). Восстановление проводят в тиглях из нержавею­щей стали, футерованных чистым фторидом кальция. Для вос­становления применяют кальций, очищенный дистилляцией в вакууме, в виде стружки толщиной 2-3 мм. Восстановитель вводят в шихту с избытком ~20 % от стехиометрического. Смесь либо непосредственно засыпают в тигель и слегка утрамбовывают, либо предварительно брикетируют.
Шихту зажигают с помощью электрической искры или зажи­гают запальную смесь (например, пероксид натрия с магние­вым порошком), помещаемую в верхней части шихты. Реакция быстро распространяется по всей шихте. Металл стекает вниз, образуя слиток, хорошо отделяемый от шлака. Этим способом получают слитки урана массой 100 кг и больше.
Выход урана в слиток составляет 98 - 99 %. Содержание примесей в слитках следующее, %: Fе 0,02 - 0,005; Si 0,01 - 0,05; Са 0,002 - 0,005; Мn 0,001 - 0,0005; Н 3 - 5см3 на 100 г металла.
Восстановление тетрафторида урана магнием
Условия восстановления UF4 магнием отличаются от опи­санных выше для кальциетермического процесса.
1. Тепловой эффект реакции
UF4 + 2Мg = U + 2МgF2 + 372 кДж
примерно на 205 кДж ниже, чем при восстановлении кальци­ем. На 1 кг смеси UF4 + 2Мg выделяется 1028 кДж. Этого
тепла недостаточно для расплавления продуктов реакции, поэтому необходимо нагревать весь реактор с шихтой до температуры зажигания.
2. Точка кипения магния (1105 °С) ниже температуры
плавления шлака (МgF2 плавится при 1260 °С). Поэтому не­
обходимо проводить восстановление в герметичном аппарате
(типа бомбы) под давлением паров магния.


Вместе с тем, магний обладает некоторыми преимущества­ми. Магний более устойчив на воздухе. Выпускаемый промыш­ленностью магний высокой чистоты содержит меньше вредных для урана примесей. Магний легче кальция и весовой расход его на 1 т урана в 1,6 раза ниже, чем кальция.
Восстановление проводят в стальных тиглях, изготовлен­ных из цельнотянутых труб диаметром 325 - 390 мм. Высота тиглей 915 - 1145 мм. Тигли футеруют фтористым магнием, их герметично закрывают крышкой. Порошок магния с разме­ром частиц ~2 мм смешивают с UF4 (избыток магния 4-5 %). Тигель, заполненный шихтой и герметично закрытый, устана­вливают в газовой печи (снаружи оставляют только крышку). При нагревании шихты до 550 - 700 °С инициируется реак­ция, которая заканчивается примерно за 1 мин.
Слиток легко отделяется от шлака. Выход металла достигает 98 %. В тиглях диаметром 325 мм за одну плавку получают слиток массой 100 кг.
Освоен процесс магниетермического восстановления UF4 одновременной загрузкой 2 т фторида урана. Получают слит­ки массой 1225 кг (диаметр слитка ~ 445 мм, высота 432 мм). Большая величина загрузки обусловливает медлен­ное охлаждение и хорошее отделение металла от шлака. Та­кие слитки не требуют вакуумной переплавки и могут не­посредственно направлять на обработку давлением.

Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   107   108   109   110   111   112   113   114   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish