Сборник задач по органической химии ярославль 2017 м инистерство образования и науки РФ

7.11. Реакции фенолов в ароматическом ядре и в группе –ОН
766. Сравните нуклеофильные свойства фенола и феноксида натрия. Какое из этих соединений алкилируется (а) иодистым этилом, (б) диметилсульфатом? Напишите уравнения реакций, приведите механизм реакции (б). Что получится, если в качестве алкилирующего реагента взять трет-бутилбромид?
767. Напишите уравнения реакций фенола со следующими реактивами: а) c уксусным ангидридом (NaOH, H₂O); б) с хлористым бензоилом (NaOH, H₂O); в) с изобутиленом (Н₂SO₄).
768. Как будет протекать взаимодействие п-крезола с уксусной кислотой в присутствии ВF₃?
769. Сравните свойства фенола и бензилового спирта в реакциях со следующими соединениями: а) Na; б) NaOH (водный); в) уксусная кислота (Н₂SO₄); г) хлористый бензоил (водная щелочь); д) пятихлористый фосфор.
770. Напишите уравнения реакций о-гидроксибензилового спирта (салигенин) со следующими реагентами: а) водный гидроксид натрия; б) конц. бромоводород; в) уксусный ангидрид (в присутствии основания); г) уксусная кислота (в присутствии конц. серной кислоты).
771. Фенол превращается в сложный эфир действием хлорангидрида уксусной кислоты - СН₃СОCl. При нагревании этого эфира с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы в о- или п-положение (перегруппировка Фриса). Напишите уравнения реакции. Почему о-продукт перегоняется с водяным паром, а п-продукт не перегоняется?
772. Приведите уравнения реакций и рассмотрите механизмы реакций феноксида со следующими соединениями: а) СО₂ (Р,Т); б) СНCl₃, NaOH (H₂O) при температуре 70 ^оС; в) формальдегидом.
773. Реакции Фриделя-Крафтса в присутствии AlCl₃ идут с фенолом неудовлетворительно. Почему? Напишите уравнения реакций.

Предложите механизмы этих реакций.
774. Из бензола получите 2,6-диброманизол (используйте реакцию сульфирования и обратную реакцию для защиты положения 4.
775. Напишите уравнения реакций фенола со следующими соединениями: а) Н₂,Ni (200 ^oC); б) CrO₃; в) HNO₃ (CH₃COOH); г) H₂SO₄ (100 ^oC); д) С₆Н₅СОCl (NаOH); e) (CH₃O)₂SO₂ (NаOH, H₂O).
776. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:
а) С₆Н₅ОН + 3Cl₂(H₂O) →
б) п-крезол + (СН₃СО)₂О →
в) п-СН₃-С₆Н₄-ОNa + C₆H₅CH₂Br (ДМФА) →
г) п-Br-С₆Н₄-ОNa + 1,3-динитро-4-фторбензол →

777. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:

а) п-крезол + изобутилен (Н₂SO₄) →
б) фенол + СН₃СООН (ВF₃) →
в) п-С₂Н₅О-С₆Н₄-СН₃ + HBr (конц.) →
г) п-Cl-С₆Н₄-ОН + С₆Н₅SO₂Cl (NаOH, H₂O)→
778. Фенол вводят в реакцию с этоксидом натрия (в спирте), а затем с бромэтаном. Продукт ацилируют уксусным ангидридом в присутствии хлорида алюминия. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
779. Проводят монобромирование п-крезола, а продукт обрабатывают диэтилсульфатом в присутствии щелочи. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
780. Напишите уравнения реакций м-крезола со следующими реагентами (во всех ли случаях идет реакция?): а) водным раствором щелочи NaOH; б) бензоилхлоридом (NaOH); в) диметилсульфатом (NaOH); г) конц. HBr; д) водным NaHCO₃.