Сборник задач по органической химии ярославль 2017 м инистерство образования и науки РФ

6.8. Реакции нуклеофильного замещения в галогенаренах
601. Рассмотрите механизм реакции п-нитрохлорбензола с калийдиэтилмалоновым эфиром:

(реакция успешно протекает в трет-бутиловом спирте). Будет ли так же реагировать м-нитрохлорбензол? Объясните влияние нитрогруппы на реакционную способность п-нитрохлорбензола.
602. Хлорбензол широко используют в промышленности для получения фенола и аминов. В каких условиях проводят указанные реакции и каков их механизм? Напишите уравнения реакций. Чем объясняется прочность связи галогена с ароматическим ядром?
603. На примере реакции п-нитробромбензола с метоксидом натрия в метиловом спирте объясните механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ядре. Рассмотрите строение промежуточного карбаниона, объясните влияние нитрогруппы на его устойчивость.
604. Какое соединение будет вступать в реакцию с диэтиламином (в спирте при повышенной температуре) с большей скоростью: 1,3-динитро-4-фторбензол или 1,3-динитро-5-фторбензол? Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм.
605. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с водным раствором аммиака замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?
606. Рассмотрите механизм реакции взаимодействия п-нитрохлорбензола с ацетатом натрия. Объясните механизм активирующего влияния нитрогруппы, почему в подобную реакцию не вступает м-нитрохлорбензол?
607. Рассмотрите механизм реакции:

Объясните влияние ацетогруппы на реакционную способность п-фторацетофенона в реакции нуклеофильного замещения.
608. В трет-бутиловом спирте 5-нитро-2-хлорбензонитрил успешно реагирует с натрацетоуксусным эфиром:

Рассмотрите механизм реакции, укажите медленную стадию, объясните влияние электроноакцепторных групп на устойчивость карбаниона.
609. Какое соединение будет вступать в реакцию с амидом натрия в жидком аммиаке с большей скоростью: хлорбензол или п-метоксихлорбензол? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение, рассмотрите механизм реакции.
^{610. Натриевая соль ацетилацетона: реагирует} с 2-нитро-1,4-дихлорбензолом при 100 ^оС в ДМСО с выходом 20 %. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.
611. Объясните результаты следующих превращений:
а) п-броманизол + NaNH₂ (жидкий аммиак) м-, п-анизидины
б) 1,3-динитро-4-хлорбензол + пиперидин (60 % диоксан, 25 ^оС) 
Приведите механизмы реакций.
612. Рассмотрите механизмы следующих реакций:
а) п-хлортолуол + NaOH (водный, 340 ^оС) 
б) п-бромнитробензол + C₂H₅ONa(C₂H₅OH) 
Приведите механизмы реакций.
613. Объясните следующие результаты: а) 1,3-динитро-4-хлорбензол + NaCN  2,4-динитробензонитрил (в спирте); б) 2-бром-3-метиланизол + NaNH₂  не реагирует.
614. Напишите уравнения реакций: а) хлорбензол + NaOH (H₂O) ; 1,3-динитро-4-фторбензол + N-метиланилин →. Приведите механизмы реакций. Объясните причину низкой реакционной
способности хлорбензола в реакции (а), рассмотрите влияние нитрогруппы на реакционную способность 1,3-динитро-4-фторбензола в реакции (б).
615. На примере реакции бромбензола с амидом натрия в жидком аммиаке изложите сущность механизма нуклеофильного замещения, включающего стадию образования дегидробензола.