Соединения Fe (II), Ru (II), Os (II). Для железа (II) наиболее типично координационное число 6, что соответствует октаэдрическому расположению связей в комплексах и структурных единицах.
В водных растворах существуют катионные аквокомплексы [Fe(OH2)6]2+, имеющие бледно-зеленую окраску. Гексааквокомплексы образуются при растворении в воде солей Fe(II) или при взаимодействии с разбавленными кислотами железа, оксида FeO (черный), гидрооксида Fe(OH)2 (белый), сульфида FeS (черный), карбоната FeCO3 (белый), например:
FeO + 2OH3+ + 3H2O = [Fe(OH2)6]2+,
FeCO3 + 2OH3+ + 3H2O = [Fe(OH2)6]2+ + СО2.
Железо (II) образует соли почти со всеми анионами. При выпаривании из водных растворов обычно выделяются зеленые кристаллогидраты, например Fe(C1O4)2•6H2O, Fe(NO3)2•6H2O, FeSO4•7H2O, FeBr2•6H2O, (NH4)2Fe(SO4)2•6H2O (соль Мора).
Стандартный потенциал системы Fe3+ + е = Fe2+ равен 0,76В, поэтому ион Fe2+ может окисляться в кислой среде даже молекулярным кислородом:
2Fe2+ + 1/2O2 + 2Н+ = 2 Fe3+ + Н2О.
В присутствии влаги постепенно окисляются кислородом воздуха твердые FeCO3 и FeS, например:
4FeS + О2 + 10Н2О = 4Fe(OH)3 + 4H2S.
Особо легко окисление идет в щелочной среде. Так, Fe(OH)2 в момент получения тотчас начинает переходить в Fe(OH)3, поэтому белый осадок быстро темнеет:
4Fe(OH)2 + О2 + 2Н2О = 4Fe(OH)3.
В аналитической практике для количественного определения Fe2+ используется реакция:
5[Fe(OH2)6]2+ + + 8ОН3+ = 5[Fe(OH2)6]3+ [Мn(ОН2)6]2+ + 6Н2О
или
5Fe2+ + МnО4- + 8Н+ = 5Fe3+ + Мn2+ + 4Н2О.
Производные анионных комплексов железа (II) — ферраты (II) — в большинстве малостойки и напоминают двойные соли. К ним относятся, например, M21+[FeCl4] и M21+[FeSCN4]. При кипячении (в восстановительной атмосфере) в концентрированных щелочах Fe(OH)2 образует гексагидроксоферраты (II), например зеленые Na4[Fe(OH)6], Ba2[Fe(OH)6].
В воде гексагидроксоферраты (II) полностью разрушаются.
Для железа (II) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Fe(CN)6]4:
6KCN + FeSO4 = K4[Fe(CN)6] + K2SO4.
При действии на гексацианоферраты (II) сильных кислот получается H4[Fe(CN)6] — белый мелкокристаллический диамагнитный порошок, хорошо растворяется в воде, является весьма сильной (же-лезистосинеродистой) кислотой.
Из цианоферратов (II) наиболее широко применяются K4[Fe(CN)6]•3H2O (желтая кровяная соль).
Желтая кровяная соль широко используется в аналитической практике для обнаружения ионов Fe3+:
FeCl3 + K4[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 3KC1
или
Fe3+ + K+ + [Fe(CN)6]4- = KFe3+[Fe2+(CN)6].
При этом образуется малорастворимый смешанный цианоферрат (II) калия (I)-железа (III) интенсивно синего цвета. Это соединение часто называют берлинской лазурью.
Из производных рутения (II) и осмия (II) наиболее устойчивы комплексные цианиды типа M41+[Э(CN)6].
Do'stlaringiz bilan baham: |