Соединения криптона, ксенона, радона. Большинство валентных соединений благородных газов при обычных условиях — твердые, устойчивые вещества. Температура плавления у них обычно выше 100°С; многие из них легко возгоняются.
Все многообразные соединения благородных газов получают, исходя из фторидов. Фториды же получают прямым синтезом из простых веществ. Образование фторидов ксенона происходит с выделением теплоты:
Хе (г) + F2 (г) = XeF, (к) ΔН°298 = - 176 кДж/моль;
Хе (г) + 2F2 (г) = XeF4 (к), ΔН°298 = - 252 кДж/моль;
Хе (г) +3F2 (г) = XeF6 (к), ΔН°298 = - 295 кДж/моль.
При этом ксенон горит в атмосфере фтора ярким пламенем. Состав получаемых продуктов окисления ксенона фтором зависит от состава исходной смеси, времени и условий взаимодействия.
С ростом степени окисления ксенона наблюдается общая закономерность — ослабление основной и усиление кислотной природы однотипных соединений. Так, XeF2 является основным соединением и может образовывать катионные комплексы, например, при взаимодействии с такими ярко выраженными кислотными соединениями, как SbF5 (или PtF5, NbF5, TaF6 и пр.):
XeF2 + SbF5 = [XeF] [SbF6].
Кроме того, XeF2 вступает в реакции замещения, образуя солеподобные соединения:
XeF2 + НСCl4 = [XeF] [СlO4] + HF;
XeF2 + 2HC1O4 = Xe[ClO4]2 + 2HF.
В отличие от XeF2 и XeF4 фторид ксенона (VI) уже проявляет амфотерные свойства. При взаимодействии XeF6 с более кислотными фторидами образуются производные катионного комплекса XeF5+, например, [XeF5][SO3F]. При взаимодействии же с более основными фторидами образуются гепта- или октофтороксенаты (VI), например:
CsF + XeF6 = Cs[XeF7],
2CsF + XeF6 = Cs2[XeF8].
Фтороксенаты (VI) цезия и рубидия устойчивы (разлагаются выше 400°С).
Триоксид ксенона ХеО3 — белое, нелетучее, чрезвычайно взрывчатое соединение. Триоксид легко образуется в результате гидролиза ХеF6 XeOF4 или окислительно-восстановительного (диспропорционирование) гидролиза XeF4, например, действием на эти соединения влажного воздуха:
XeF6 + Н2О = XeOF4 + 2HF,
XeOF4 + 2H2O = ХеО3 + 4HF,
6XeF4 + 12Н2О = 2ХеО3 + 4Хе + 3О2 + 24HF.
Оксотетрафторид ксенона XeOF4 — бесцветная жидкость, замерзающая при -28°С. Молекула XeOF4 имеет форму квадратной пирамиды.
Производные ксенона (VIII) — оксид ХеО4, оксофторид XeO3F2 — преимущественно кислотные соединения.
Тетраоксид получают действием безводной H2SO4 на оксоксенат (VIII) бария при комнатной температуре:
Ba2XeO6 + 2 H2SO4 = 2BaSO4 + XeO4 + 2H2O.
В обычных условиях ХеО4 — газ; медленно разлагается на Хе, ХеО3 и О2. В твердом состоянии взрывается даже при — 40°С.
Химия благородных газов интенсивно изучается, намечаются пути практического использования результатов исследований. Делаются попытки улавливать в виде фторидов выделяющиеся в атомных реакторах радиоактивные криптон и ксенон. Фториды используются в качестве фторирующих и окисляющих агентов. Оксиды ксенона представляют интерес как взрывчатые вещества, не оставляющие при взрыве твердых остатков.
Do'stlaringiz bilan baham: |