Соединения брома (I), иода (I) и астата (I). Степень окисления +1 у брома и его аналогов проявляется в соединениях с более электроотрицательными галогенами и кислородом, например:
По химической природе бинарные соединения брома (I) и иода (I) кислотные. Об этом, в частности, свидетельствует их отношение к воде:
Br2O + НОН = 2НВО;
IC1 + НОН = НIO + НСl.
Кислотная природа соединений проявляется также при их взаимодействии с однотипными производными щелочных и щелочноземельных металлов, например:
КС1 + IC1 = K[ICl2]; CsI + AtI = Cs[AtI2]
дихлороиодат (I) дииодоастат (I)
Иодиды щелочных металлов очень склонны в растворах присоединять молекулы галогенов с образованием полигалидов. Одну из таких реакций можно формально рассматривать как взаимодействие основного иодида щелочного металла с кислотным иодидом иода (I) I1+I:
KI + II = К[II2]
дииодоиодат (I).
Соединения брома (III) и иода (III). Степень окисления +3 брома и иода проявляется в тригалидах и отвечающих им анионных комплексах:
BrF3 IF3 ICl3
[BrF4]- [IF4]- [ICl4]-.
Оксиды Э (III) неизвестны, а отвечающие им анионы BrO2- и IО2- неустойчивы илегко диспропорционируют.
Соединения брома (V) и иода (V). Бром и иод проявляют степень окисления +5 в следующих соединениях и отвечающих им анионах:
BrF5 BrO2F -
[BrF6]- - [BrO3]-
IF5 IO2F I2O5
[IF6]- - [IO2F2]- [IO3]-.
Фториды, оксиды и оксофториды брома (V) и иода (V) бесцветны; ВrI5 (т. пл. -62°С), IF, (т. пл. 9,6°С) и BrO2F (т. пл. -9°С) — жидкости, a I2O5 и IO2F — твердые вещества. В отличие от производных брома (V) соединения иода (V) достаточно устойчивы. Например, I2О5 и IO2F начинают разлагаться лишь выше 3000С. Рассматриваемые соединения более или менее энергично взаимодействуют с водой, образуя кислоты:
I2О5 + H2O = 2HIO3,
BrF5 + 3Н2О = HBrO3 + 5HF,
IO2F + H2O = HIO3 + HF.
С основными соединениями они дают соответствующие соли, например:
KF+IF5 = K[IF6],
6КOН + IF5 = К[IO3] + 5KF + 3Н2О.
Производные [ЭО3]- называются броматами и иодашами. Анионы [ЭО3]- весьма устойчивы, поэтому именно их производные обычно образуются в водных растворах при действии на соединения брома, иода и астата сильных окислителей:
Br2 + 5Cl2 + 6Н2О = 2HBrO3 + 10HCl,
2At + 5HClO + Н2О = 2HAtO3 + 5 HCl.
НВrО3 и HIO3 в водных растворах являются кислотами — бромноватой и иодноватой. В ряду НС1О3 — НВrО3 — НIO3 кислотные свойства несколько ослабевают, а устойчивость, наоборот, повышается. Так, если НClO3 существует только в растворе, то НIО3 можно выделить в свободном состоянии. Твердый триоксоиодат (V) водорода — бесцветные кристаллы (т. пл. 110°С). Его можно выделить действием на иодаты серной кислотой. При нагревании НIО3 получается I2O5.
Иодаты других элементов также значительно устойчивее соответствующих хлоратов и броматов. В частности, некоторые из иодатов встречаются в природе: К IО3 — как примесь к чилийской селитре, NaIO3 — в виде самостоятельного минерала лаутарита.
При сильном нагревании броматы и иодаты разлагаются, выделяя кислород.
Do'stlaringiz bilan baham: |