меркаптан дисулфид тиоэфир тиофен
2) углеводород радикалини олтингугурт билан бирикмасининг мустаҳкамлиги қуйидагига ўзгаради:
С5Н11 - С3Н7 - СН3 СН2СН – СН2 - СН2 – С6Н6
Нефт таркибида циклик олтингугуртли бирикмалар тиофен кўринишда бўлиб, тиофен бошқа бирикмаларга нисбатан ўта мустаҳкам ва уни катализатор юзасидан чиқариш бошқа бирикмаларга нисбатан қийин бўлганлиги учун кўпчилик илмий ишлар тиофенни гидрогенализни ўрганишга бағишланган.
Тиофенни каталитик гидридлаш жараёнини Б.А. Молдавский ва Н. Прокапчук ўрганиб, реакция натижасида ҳосил бўлган оралиқ моддаларни ажратиб олиб, қуйидаги схемани бердилар:
Бензотиофен катализатор (молибдат кобалт) иштирокида, 300С ҳароратда этилбензолга айланади:
Дибензотиофен қуйидаги механизм бўйича углеводород ва сероводородга айланади.
Алюмокобалтмолибден катализатори иштирокида дибензотиофенни гилрогенализи ўрганилганда, реакция маҳсулотлари ичида дифенил ва водородсулфид аниқланган:
Нефт маҳсулотлари ичида олтингугуртли бирикмалардан ташўари азотли бирикмалар ҳам бор. Азотли бирикмалардан хинолин, изохинолин ва анилинли гидридлаш алюмокобалт катализатори иштирокида 350-400С, 8 МПа босимда, эритувчи сифатида гексан, гексан-бензол қўлланилиб олиб борилганда, хинолин қуйидаги механизм бўйича гидридланади:
Олтингугуртли, азотли бирикмаларни гидрогенализ ва гидридлаш шароитлари ҳар хил катализаторларда ўрганиб, ҳар хил дистиллятларни гидротозалаш 350-400С дан, 3-5 Мпа босим остида олиб борилиши аниқланди.
Бензин фракциясини гидротозалаш.
Бензинни октан сонини ошириш учун у платина – рений катализатори иштирокида риформинг қилинади. Рений олтингугуртли бирикмалар таъсирида тезда фаоллигини йўқотгани учун, уни миқдори гидротозаланган бензинда 1ррм. 0,0001% ошмаслиги керак. Шунинг учун бензин гидротозаланади.
Нефтдан ҳайдаб олинган бензин фракцияси саноатда алюмокобалтмолибден (АКМ) ва алюмоникелмолибден (АНМ) катализаторлари иштирокида 320-360С, босим 3-5 МПа, бензиннинг ҳажмий тезлиги 5-10 с-1да ва таркибида водород бўлган газнинг жараёнда айланиш тезлиги 200-500 м3с олиб борилади. Саноатда ишлаб турган гидротозалаш қурилмалари риформинг жараёни учун юқори сифатли бензин хом-ашё етказиб бериш қувватига эга. Бензинга қўйилган талаблари ошиши, гидротозалаш жараёни учун, юқори фаолликка эга бўлган янги катализаторлар ишлаб чиқиш ва унинг ишлаш вақтини узайтиришга боғлиқ. Юқори фаолликка эга катализаторлар жараённинг паст ҳароратда, босимда олиб бориш ва газни циркуляция коэффициентини камайтиради.
Каталитик крекинг, кокслаш ва термик крекинг жараёнлардан олинган бензинларни гидротозалаш жараёни мураккаб бўлиб, унинг миқдори нефтни қайта ишлаш чуқурлашган сари ошиб бормоқда.
Каталитик крекинг жараёнидан олинадиган бензин таркибида ароматик углеводородларни 30-45%, алкенлар 16-40%, олтингугуртли бирикмаларни миқдори 0,15-0,6% ташкил этади. Каталитик крекинг бензинларини гидротозалашдан мақсад, биринчидан, алкенлар, олтингугуртли ва азотли бирикмалардан, айниқса, диан бирикмаларни тозалаш бўлиб, иккинчидан, ароматик углеводородларни миқдорини ўзгартирмасликдир.
Модел аралашмаларни олефинлар ва тиофен, бензол-тиофен гидридлаш жараёнларини ўрганиш натижасида гидриллаш шароитида тиофенни гидридлашга эришилиб, бензол ўзгармади. Тиофен тўлиқ гидрогенолизга учраганда, бензин таркибидаги олефинлар ҳам гидридланиб кетади.
Крекинг бензинлари гидротозаланганда унинг таркибидаги олтингугуртли бирикмалар 60% йўқотилганда, унинг октан сони пасаймаган. Олтингугуртли бирикмалар 80% йўқотилганда, унинг октан сони 89,7 дан 85 га камайганлиги кузатилган.
Олефинларни гидридлаш унинг тузилишига, катализаторига, босимига ва бензинни катализатор билан учрашиш вақтига боғлиқдир.
Олефинларни гидридлаш реакторда жойлашган катализаторнинг юқори қаватида содир бўлиб, олтингугуртли бирикмалар катализаторнинг бутун ҳажмида гидрогенолизга учрашиш аниқланди.
Туймазин, ромашкин ва арлан нефтларининг вакуум газойлини крекинг қилиш натижасида олинган бензинни АКМ катализатори иштирокида 340-360С, 2МПа босимда, ҳажмий тезлик 5 с-1, водородли газни циркуляция миқдори 300 м3м3 шароитда олиб борилганда 74-78 октан сонли ва бензинни чиқиш миқдори 98,5-98,7%га тенг бўлди.
Термик жараёнлардан чиққан бензиндан риформинг жараёни учун хом-ашё олиш учун гидротозалаш жараённинг шароитлари: ҳарорат 400С, босим 4МПа, ҳажмий тезлик 0,5с-1 ва водородли газни айланиш миқдори 600 м3м3 қабул қилинди.
Гидротозалаш жараёнини техник-иқтисодий самарадорлигини ошириш учун иккиламчи бензин билан ва оғир фракциялар билан гидротозалаш олиб борилди ва юқори натижаларга эришилди.
Do'stlaringiz bilan baham: |