Министерство Здравоохранения Республики Узбекистан Министерство Высшего и специального образования Республики Узбекистан

1. Инициирование
Br : Br Br• + Br•
2. Рост цепи.

CH₄ + Br• = CH₃•+НBr

CH₃• + Br₂ = CH₃Br + Br•
CH₃Br + Br•= CH₂Br• + НBr
CH₂Br• + Br₂= CH₂Br₂ + Br•


3. Обрыв цепи.
Br• + Br• = Br₂
CH₃• + Br• = CH₃Br
CH₃• + CH₃• = C₂H₆

Реакции радикального замещения в первую очередь подвер­гаются третичные атомы углерода, затем вторичные и в последнюю очередь первичные атомы углерода (региоселек­тивность). Это объясняется разной величиной энергии разрыва связи С–Н, которая соответственно составляет 406, 393,5 и 381 кДж/моль.

В молекуле непредельных углеводородов (алкенов) имеется двойная связь и атомы углерода находятся в sp² гибридном состоя­нии. Одна из кратных связей σ-связь, другая π- связь. За счет электронов π-связи в молекулах алкенов имеется область повышен­ной электронной плотности. Поэтому они представляют собой нук­леофилы и, следовательно, склонны подвергаться атаке электро­филь­ным реагентом. Для них характерны реакции электрофильного присоединения (А_Е), протекающие с разрывом π- связи.
Механизм (А_Е) реакции включает следующие процессы, протекающие в три стадии:

1. 
   Образование π- комплекса.
   

π - Комплекс

2. 
   Превращение π- комплекса в σ-комплекс.
   

3. 
   Нуклеофильная атака галогенониевого иона нуклео­филь­ной частицей.
   

Нуклеофильная атака галогенониевого иона галогенид ионом (нуклеофильной частицей) происходит со стороны, противополож­ной по отношению к уже имеющемуся в галогенониевом ионе атому галогена (анти – присоединение) и образуется транс- изомер.

В случае несимметричных алкенов присоединение галогеново­дородов и воды протекает согласно правилу В.В.Марковникова (1869г.):
При взаимодействии реагентов типа HX (X – галоген, OH^-) к несимметричным алкенам или алкинам водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода при двойной или тройной связи, т.е. атому углерода, содержащему большее число атомов водорода при двойной или тройной связи.

Для ароматических соединений бензольного ряда, кон­ден­сированных и гетероциклических соединений характерны реакции электрофильного замещения (S_Е). Элетрофильные частицы – это положительно заряженные частицы: NO₂⁺, Br⁺, Cl⁺, I⁺, F⁺, SO₃⁺ и другие. Наличие π-электронной плотности с двух сторон плоского ароматического скелета приводит к тому, что бензольное кольцо является нуклеофилом и склонно подвергаться электрофильной атаке.

Примером реакций электрофильного замещения ароматических соединений являются реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, ацилирования, алкилирования бензола. Механизм этих реакций включает следующие процессы: