К 70-летию академика юнусова марата сабировича

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ
1,2-НАФТОХИНОНОВ И 1,2-ДИГИДРОКСИНАФТАЛИНОВ 
В.Ф. Миронов, Н.Р. Хасиятуллина, А.В. Богданов
Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН;
Казань, ул. Арбузова, 8; 
[e-mail] 
Орто-хиноны являются вторичными метаболитами растений, широко распространены в 
природе, проявляют высокую и разностороннюю биологическую активность. Нафталиновый 
фрагмент является структурной основой витаминов К, относящихся к группе липофильных 
витаминов, проявляющих антикоагулянтную активность, способствующие усвоению каль-
ция и обеспечению его взаимодействия с витамином D. Нафталиновый фрагмент входит в 
состав многих природных веществ, таких как мансононы, обладающими высокой антибио-
тической активностью [1], и лапахоны, проявляющие противоопухолевую и антитрипано-
сомную активность [2-5]. Многие замещенные 1,2-нафтохиноны являются эффективными 
ингибиторами тирозинфосфатазы – фермента регуляции инсулина [6-7], а также широко ис-
пользуются в качестве противомалярийных препаратов [8]. Исследование закономерностей 
фосфорилирования этого класса соединений с целью модификации хинонной структуры яв-
ляется актуальным направлением химии элементоорганических соединений, поскольку при-
водит к появлению новых практически полезных свойств и создает предпосылки для даль-
нейшего использования хинонов в синтезе аналогов природных соединений. До появления 
данной работы использование производных Р(III) для фосфорилирования орто-хинонов 
сводилось лишь к образованию соединений со связью фосфор–кислород, которое сопровож-
далось переходом хинонной структуры в диоксибензольную [9, 10]; примеры введения фос-
форсодержащей функции в хинонный фрагмент в литературе отсутствовали. Между тем, 
именно такая модификация позволяет получать новые полифункциональные орто-хиноны, 
имеющие фосфорные центры, пригодные, в частности, для дополнительного связывания ме-
таллов. В этом отношении весьма перспективны соединения, содержащие катехолатные или 
орто-хинонные фрагменты, соединенные спейсерами, включающими цепочки фосфонатно-
го, фосфиноксидного и фосфониевого типов. 
В докладе обобщены данные по исследованию реакций 1,2-нафтохинона и его замещен-
ных производных (1) с фосфинами и гексаэтилтриамидофосфитом, в которых происходит 
региоселективное фосфорилирование нафталинового кольца в четвертое положение с обра-
зованием ранее неизвестных фосфорсодержащих цвиттер-ионов (фосфобетаинов) (2B) [11]. 
В кристаллическом состоянии эти соединения существуют в виде илидов фосфора (2A) (рис. 
1, 2). Обработка фосфобетаинов (2) различными кислотами позволяет получать устойчивые 
1,2-дигидроксинафтилфосфониевые соли (3).