К 70-летию академика юнусова марата сабировича

РЕАКЦИИ О-АЛКИЛИРОВАНИЯ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ
ГАЛОГЕНМЕТИЛ-ГЕМ-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНАМИ 
 
А.Н. Казакова, А.Ф. Хайруллина, С.С. Злотский 
Уфимский государственный нефтяной технический университет 
450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. [phone] 
[e-mail] 
Описаны [1-3] синтезы замещенных гем.-дихлорциклопропанов алкилированием фено-
лов, спиртов и тиолов хлор- или бромметил-гем.-дихлорциклопропанами (Iа, б). Однако, при 
О- и С-алкилировании наряду с целевыми соединениями образуются в сопоставимых коли-
чествах продукты замещения по кольцевым атомам хлора. 
Мы изучили реакции соединений Iа,б с замещенными фенолами и спиртами, протекаю-
щие в условиях, как межфазного катализа, так и в присутствии металлического натрия. 
Фенолы (IIа-г) в условиях межфазного катализа (система толуол–водный NaOH, катали-
затор – катамин АБ) с хлоридом (Iа) практически не реагируют, в то время как с бромидом 
(Iб) реакция протекает за 20 часов с образованием соответствующих арилоксипроизводных 
(IIIа-г). 
+
OH
R
2
R
1
50% NaOH
катамин АБ
Iб
IIа-г
IIIа-г
R
1
=R
2
=H; (IIa, IIIa);
R
1
=CH
3
; R
2
=H; (IIб, IIIб);
R
1
=R
2
=Cl; (IIв, IIIв);
R
1
=H; R
2
=Cl; (IIг, IIIг).
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
O
R
R
2
1
Присутствие в ароматическом ядре электроотрицательных атомов хлора увеличивает 
нуклеофильность и выход продуктов алкилирования повышается до 80%. 
Использование микроволнового излучения (S) позволяет резко снизить продолжитель-
ность реакции и увеличить выход целевых соединений IIIа-г до 93%. 
Оказалось, что в этих условиях спирты (IVа-г) с соединениями Iа,б не реагируют. Мы 
осуществили их О-алкилирование реагентами Iа,б в присутствии металлического натрия в 
избытке соответствующего спирта.