Из фондов российской государственной библиотеки

За меру активности принимали кажущуюся константу скорости к, которую рассчитывали по уравнению Бассе и Хебгуда [1651:

F

f -С
к = к -К =
R • Т • W

1п-

1 - X

(2.2)

где к - константа скорости поверхностной реакции,
К - константа адсорбционного равновесия,
F - скорость газа-носителя, мл*сек^-1,
R - газовая постоянная, 0.082 л*атм*град^-1«моль
Т - комнатная температура, К,
W - навеска катализатора, г, х - степень превращения.
В основе применения этого уравнения лежат допущения о том, что реакция протекает в соответствии с уравнением первого порядка, диффузионные затруднения отсутствуют, а экспериментальные условия соответствуют линейному участку изотермы адсорбции. Размерность константы к - моль*мин^-1*г^-1*Па^-1.
Селективность (S) катализаторов в крекинге эквимолярной смеси октанов рассчитывали по уравнению:
( 2.3)
где к^ - кажущаяся константа скорости крекинга н-октана, k^Q - кажущаяся константа скорости крекинга изооктана,

2. 
   Изомеризация о-ксилола
   

Каталитическую активность в превращении о-ксилола измеряли в микроимпульсной установке при 300°С. Газ-носитель - Не, который подавали со скоростью 2.1 л/ч. Навеска катализатора во всех опытах составляла 0.2 г, величина импульса 4 мкл. Газохроматографическое разделение продуктов проводили на колонке, содержащей поролит с

5% бентона-34 и 5% диоктилового эфира фталевой кислоты. После подачи импульса на колонку, термостатированную при 40°С, ее температуру повышали до 110°С в программированном режиме со скоростью 12 град/мин. Предварительной калибровкой установлено, что площади хроматографических пиков изменяются пропорционально концентрации продуктов реакции: ксилолов, триметилбензола и толуола.
Для определения скорости превращения о-ксилолов были проведены опыты в проточной системе при атмосферном давлении с разбавлением реакционной смеси гелием. Скорость подачи ксилола варьировали от 3*1 (Г⁶ до 5*10~⁵ моль*с“¹•г^-1. Для характеристики каталитической активности методом графического дифференцирования рассчитывали величины начальной скорости превращения ксилола, а для оценки селективности реакций использовали отношение начальных скоростей образования продуктов изомеризации и диспропорционирования.

3. 
   Диспропорционирование этилбензола
   

Эксперименты по диспропорционированию этилбензола проводили в стальном проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора (0.25 г) при атмосферном давлении, 150 и 200°С, парциальном давлении паров этилбензола в смеси с газом-носителем гелием 1.33 кПа и объемной скорости гелия 1.8 л/ч [166]. Катализаторы предварительно активировали в реакторе 2 ч при 500°С, затем охлаждали до температуры реакции и подавали пары этилбензола из сатуратора, термостатированного при 25°С. После подачи паров этилбензола на образец из потока смеси углеводородов на выходе из реактора
каждые 15 мин отбирали пробы и анализировали ГЖХ (ІЩ). В выбранных условиях степень превращения этилбензола была невелика (1-15%) и за меру активности принимали скорость реакции,