296
(С
2
Н
5
O)
2
SO
2
+ C
2
H
5
OH = C
2
H
5
OC
2
H
5
+C
2
H
5
OSO
3
H
(С
2
H
5
O)
2
SO
3
+ H
2
O = C
2
H
5
OC
2
H
5
+H
2
SO
4
85- расм. Этил спиртини сульфат кислотали гидратация усулида ишлаб
чиқариш.
1-абсорбер; 2- иссиқлик алмаштиргич; 3- гидролизѐр; 4- буғлатувчи минора; 5-
нейтралловчи минора.
қўшимча маҳсулот сифатида диэтил эфири, ацеталдегид,
этилен полимерлари
хосил бўлади. Диэтил эфирини хосил бўлишини камайтириш учун жараѐн тез
олиб борилади ва хосил бўлган спирт дархол хайдаб олинади. Этиленнинг
сульфат кислота иштирокида гидратланиш технологик схемаси 85-расмда
берилган.
24-§. Этиленни бевосита гидратациялашнинг физик-кимѐвий
характеристикаси
Тўйинмаган углеводородларнинг ҳамма гидратация реакциялари каби бу
реакция хам қайтар, мураккаб, экзотермик (озроқ иссиқлик эффектига эга) ва
каталитикдир.
300°С да ва реакцияга киришувчи моддаларнинг
стехиометрик таркибида
этиленнинг (қўшимча реакцияларни ҳисобга олмаган ҳолда) этил спиртга
айланиш мувозанат даражаси босим кўтарилиши билан ортади:
297
Босим, Мн.м
2
ларда Этиленнинг ўзгариш
даражаси, % ларда
4,9 6,7
7,85 10,3
9,8 12,5
14,7 18,3
7, 85 Мн/м
2
да ва аралашманинг стехиометрик таркибида этиленнинг
айланиш даражаси ҳарорат ортганда камаяди:
Ҳарорат,
0
С да Этиленнинг ўзгариш даражаси, % да
150 65
200 38,7
250 21,4
300 10,3
350 5,6
Н
2
О : С
2
Н
4
(7,85 Мн/м
2
, 290
0
С) нисбат ортганда айланиш даражаси кўпаяди:
Н
2
О: С
2
Н
4
нисбати Этиленнинг ўзгариш даражаси, % да
0,6 8,53
0,8 10,15
1 11,6
Этиленни гидратациялашда катта юзадаги, масалан, крекингнинг
алюмосиликат катализаторидаги фосфат кислота катализатор бўлиб
хизмат
қилади. 300°С да реакция жуда тез боради. Дастлабки моддалар ва этил спирт бу
ҳароратда буғ ҳолатида бўлади, демак бу гетероген каталитик реакциядир. Бундай
шароитларда фосфат кислота секин-аста учиб кетади ва катализаторнинг
активлиги камаяди. Бундай камчиликлардан холи бўлган катализаторлар
кидирилмоқда. Вольфрам оксид WО
3
бундай
катализаторлар жумласидандир, у
этил спирт синтез қилиш шароитларида учиб кетмайди. Фосфат кислотали
катализаторда қўшимча реакцияларни бутунлай йўқотий бўлмайди.
Энг қулай шароитларда этиленнинг 93% и этил спиртга айланади, қолган 5%
и - қўшимча маҳсулотлар, шу жумладан смолаларга — этилениинг жуда кучли
полимерланиш маҳсулотига айланади. Улар катализатор орасига йиғилади ва
тахминан бир ойдан кейин унинг активлиги шу даражада камайиб кетадики,
смолани ѐндириб ва қўшимча фосфат кислота шимдиришга тўғри келади. Этилен
ва этил спиртнинг кимѐвий хоссаларидан этил спирт синтез қилишда қандай
қўшимча реакциялар бориши мумкинлигини ўйлаб кўринг.
298
Қўшимча реакциялардан этиленнинг
полимерланиш диэтил эфир ва
ацетальегиднинг ҳосил бўлиш реакциялари энг катта аҳамиятга эга:
nС
2
Н
5
(С
2
Н
4
)n
2С
2
Н
5
OH
С
2
Н
5
OC
2
H
5
+ H
2
O
С
2
Н
5
OH
СH
2
CНO + H
2
O
Реакцияга киришувчи моддаларнииг концентрацияси ортиши билан
реакциянинг тезлиги ортади, аммо сув буғининг босими маълум чегарагача
ортганда фақат кислота
уни кучли адсорбциялайди, унинг концентрацияси
камаяди ва реакциянииг тезлиги пасаяди.
Ҳосил бўладиган этил спиртнинг реакцияга киришган этиленга нисбатан
ҳароратга боғлиқлиги ва бирикиш муддати худди барча мураккаб
реакцияларникига ўхшашдир. Ҳарорат кўтарилиши
билан этиленнинг
гидратланиб спиртга айланиш тезлиги ортади, унинг миқдори 300°С да
максимумга етади ва сўнгра қўшимча реакцияларнинг тезлиги нисбатан жуда
ортиши ҳисобига камаяди. Энг яхши бирикиш вақти 20 сек га яқин.
Do'stlaringiz bilan baham: