Электрофил қўш боғларнинг региоселективликдан энантиоселективликгача конжугат алькинилланиши. Абстракт

2.2.2. Рутений билан катализланган конжугатли алкинилланиш.
Винил кетонларнинг терминал алкинлар билан конжугат алкинилланишига Ru катализатори билан ҳам эришилди. Дихнеуф [Ru(O₂CH)(CO)₂(PPh₃)]₂ комплексидан бутенонни алкиниллаш учун фойдаланилгани ҳақида хабар берди, бу жараён эса 50% дан паст унумдорликка эга бўлиб, фенилацетилендан ташқари кўпчилик алифатик ва ароматик алкинларни синовдан ўтказди²⁴. Чанг, кўплаб алкил алмаштирувчиларга, винил кетонларга ва [RuCl₂(p-cymene)]₂ пирролидинни бирлаштириб турли хил терминал алкинларга 1,4-бирикиши кўп ҳолларда яхши унум берди²⁵ (15-схема). Турли хил функционал гуруҳлар реакция шароитларига мос эди.
Бошқа томондан, Уемура ва унинг жамоаси хлорид ион манбаи сифатида Ru₃(CO)₁₂ ва бис (трифенилфосфин) иминюм хлорид ([PPN]Cl) иштирокида N-метилпиролидинонда (NMP) 60 °C да этил акрилатнинг терминал алкинлар билан конжугат алкинилланиши учун реакция тартибини ишлаб чиқди. Ароматик алкинлар ундан юқори фенил гуруҳига бириктирилган электрон берувчи ўринбосарлар билан яхши унумдорликда реакцияга киришди. Триметилсилацетилен ва 1-октин секинроқ реаксияга киришиб, паст унумдорликка эга алкинилланиш маҳсулотларини берди^26а. Кейинчалик, бу муаллифлар реакцияни энонлар ва этил 2-бутиноатгача кенгайтирдилар. Бундан ташқари, муаллифлар [PPN]Cl ўрнига LiI иштирокида реакция натижасида кутилган β-алкинил эфирлари ўрнига конжугат диенлари ҳосил бўлишини аниқладилар (16-схема).
2012 йилда Ито ва бошқалар Ru(II)-фебокс комплекси (фебох=фенил бисоксазолин) билан катализ остида турли α,β-тўйинмаган карбонил бирикмаларига (кетонлар, эстерлар, амидлар ва фосфонат) терминал алкинларни (арилацетилен ва триметилсилацетилен) конжугат бириктириш жараёни ҳақида хабар берди. Метилвинилкетон, фенилвинилкетон, алкил акрилатлар ва акриламидларга арилалкинлар ва триметилсилацетилен қўшилиши яхши самаралар билан амалга оширилди. Aммо циклогексилацетилен кетонлар ва акрил эфирлар билан пастроқ унум берди (17-схема).