Аналитическая химия

Окислительно-восстановительное титрование

В основе этого метода лежит изменение потенциала окислительно-восстано­вительной системы при изменении соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм в процессе титрования.

8.1. Требованиям к реакциям в методе окислительно-восстановительного титрования


Первым требованием является полнота протекания реакции, это возможно, если константа равновесия K>10⁸, т.е. , а отсюда следует, что в качестве рабочих растворов могут быть использованы только сильные окислители или сильные восстановители.
Второе требование: скорость реакции должна быть велика и не должны протекать побочные реакции. Для увеличения скорости повышают температуру, изменяют pH или концентрацию реагирующих веществ, используют катализаторы.
И, наконец, обязательное требование: должна быть возможность фиксации точки эквивалентности.


8.2. Способы установления точки эквивалентности

В методе окислительно-восстановительного титрования точку эквивалентности (конечную точку титрования) можно фиксировать:

1) по окраске избытка прибавленного рабочего раствора (безиндикаторный способ);
2) введением в раствор веществ, специфически реагирующих с веществом рабочего раствора или с определенным веществом с образованием окрашенных соединений;
3) посредством окислительно-восстановительных индикаторов, изменяющих окраску в зависимости от изменения окислительно-восстановительного потенциала системы;
4) инструментальными методами.


8.3. Молярная масса эквивалента в реакциях окисления-восстановления

Молярная масса эквивалента окислителя или восстановителя зависит от числа принимающих или отдаваемых электронов в данной реакции и численно равна отношению молярной массы вещества M(Х) к числу принятых или отданных электронов (n):

.
Так, в кислой среде восстанавливается до Mn²⁺ :
, поэтому молярная масса эквивалента KMnO₄ в этой реакции
В слабо-кислой, нейтральной и щелочной средах восстановление происходит до MnO₂:
и в этом случае