6, 34468-34475 Tionilxlorid yordamida faollashtirilgan karboksilik kislotalardan amidlarning bir qozonli sintezi

1-( tert -Butoksikarbonil)-2-( R )-( N , N -dietilaminokarbonil)-pirolidin ( 19 ).Och sariq moy, 73%, TLC (eluent: dietil efir/PE 70  :  30 v/v): R _f = 0,78; ¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) ikkita konformator (59*:41) d : 4,53 (dd, J = 7,8 Hz, J = 3,0 Hz, 1H, CHCO), 4,38* (dd, J = 8,4 Hz, J = 3,8 Hz, 1H, CHCO), 3,60-3,11 (m, 6H, CH ₂ C  ₂ NCO, C  ₂ CH ₃ ), 2,19-1,90 (m, 2H, C  ₂ CH ₂ CHCO), 1,86-1,68 (m, 2H, C  ₂ CH ₂ CHCO), 1,38 va 1,34* (2s, 9H, t Bu), 1,22-1,13 (m, 3H, C) ₃ CH ₂ N), 1,10-1,01 (m, 3H, C  ₃ CH ₂ N); ¹³ C NMR (126 MGts, CDCl ₃ ) δ 172.10, 154,60, 154,03 *, 79,53 *, 79,28, 56,62 *, 56,35, 46,95, 41,78, 40,96, 31,34 *, 30,31, 28,58, 24,27, 23,44 *, 14,76, 13.14; MS (EI, 70 eV) m / z (% nisbiy): 270 [M ⁺ ˙] (1), 197 (19), 170 (40), 114 (94), 100 (30), 70 (100) , 57 (45). Analiz. C ₁₄ H ₂₆ N ₂ O ₃ uchun hisoblangan: C, 62.19; H, 9,69; N, 10.36. Topilgan: C, 62,23; H, 9,63; N, 10.31.
Dipeptid metil 3-metil-2-( S )-(2-( R )-(4-nitrofenilsulfonamido)-propanamido)butanoat sintezi ( 20 )
1 mmol 2-( S )-(4-nitrofenilsulfonamido)propanoy kislotasi 1 mmol ( S )-metil 2-amino-3-metilbutanoat gidroxlorid va 5 mmol trietilamin (Et ₃ N) ga diklorometanga qo'shiladi, keyin 1. xona haroratida mmol SOCl _{2 qo'shiladi.} Aralash xona haroratida 40 daqiqa davomida aralashtiriladi. Reaktsiya mahsulotining tiklanishi erituvchini past bosim ostida bug'lantirish orqali amalga oshiriladi. Olingan qoldiq diklorometanga olinib, avval 1 n HCl, keyin esa 1 n NaOH bilan yuviladi. Organik faza quritilgan (Na ₂ SO ₄ ) va mos keladigan dipeptid 20 ni olish uchun quruqlikka qadar bug'langan .
Oq qattiq, 65%; mp 144–148 °C; TLC (eluent: xloroform/metanol 90  :  10 v/v): R _f = 0,53; ¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) d : d 8,27 (d, J = 8,8 Gts, 2H, ArH), 8,00 (d, J = 8,8 Gts, 2H, ArH), 6,47 (d, J = 8,7 Gts, 1H, N  SO ₂ ArH), 5,93 (d, J = 8,5 Gts, 1H, N  CHCOOCH ₃ ), 4,31 (dd, J = 8,5 Gts, J = 4,8 Gts, 1H, CHCOOCH ₃ ), 4,02-3,91 (m, 1H, NHC  (CH ₃ )CO, 3.69 (s, 3H, OCH _{3 )}), 2,12-2,04 (m, 1H, CH(CH ₃ ) ₂ ), 1,33 (d, J = 7,1 Gts, 3H, CH ₃ CH), 0,84 (d, J = 6,9 Gts, 3H, CH (CH ₃ ) ₂ ), 0,80 (t, J = 6,9 Hz, 3H, CH (CH ₃ ) ₂ ). ¹³ C NMR (126 MHz, CDCl ₃ ) d 172,31, 171,13, 150,35, 145,75, 128,68, 124,60, 57,22, 52,88, 52,61, 321,77, 31,940.; MS (EI, 70 eV) m / z (% nisbiy): 328 [M ⁺ ˙ - COOMe] (28), 274 (8), 229 (100), 186 (27), 130 (27), 122 ( 21), 72 (14). Analiz. C ₁₅ H uchun hisoblangan₂₁ N ₃ O ₇ S: C, 46,50; H, 5,46; N, 10,85; S, 8.28. Topilgan: C, 46,38; H, 5,48; N, 10,90; S, 8.26.