Ўзбекистон республикаси олий ва ўрта махсус таълим вазирлиги абу райхон беруний номидаги

Алифатик сульфидлар

Алифатик сульфидлар ёки тиоэфирлар, яъни, номенклатура бўйича тиоалканлар R–S–R¹ тузилишига эга бўлиб, нохуш (қўлланса) ҳидга эга суюқ бирикмалардир. С₂–С₇ сульфидлар юқори бўлмаган қайнаш ҳароратига эга бўлиб, нефтни ҳайдаганда бензин дистиллатлари таркибига ўтади. Алифатик сульфидлар (ҳаммаси бўлиб 24 таси аниқланган) одатда бензин, керосин, дизель ёқилғиси таркибида бўлиб, жами олтингугурт бирикмаларининг 50÷80% гача миқдорини ташкил қилади. Сульфидлар кимёвий хоссалари бўйича нейтрал моддалар бўлиб, ишқорлар билан реакцияга киришмайди. Сульфидлар сульфат кислотада яхши эрийди. Уларнинг характерли хусусиятларидан бири, кўпчилик бирикмалар билан турғун комплекс бирикмалар ҳосил қилишидир. Ушбу моддаларга HF, НВr, BF₃, H_gCL, AlBr₃, SnCl₄, TiCl₄, RSO₂ ва бошқалар мисол бўлади.

Кучли оксидловчи таъсирида сульфидлар сульфоксид орқали сульфонларгача оксидланадилар.

400⁰С ва ундан юқорида сульфидлар парчаланиб, H₂S ва тўйинмаган углеводородлар ҳосил қилади.

Айрим нефтларда кўп бўлмаган миқдорда дисульфидлар R–S–S–R мавжуд бўлиб, улар қиздирилганда S, H₂S ва меркаптанлар ҳосил қилади.

Тиофанлар

Т иофанлар ёки циклик сульфидлар (полиметилен сульфидлар) нефть таркибида топилган бўлиб, тўйинган 5–6 аъзоли олтингугурт атоми билан ҳосил қилинган гетероатомли цикллардир.

Тиофан 121⁰С да қайнайдиган нохуш (қўланса) ҳидли суюқлик.

Пентаметиленсульфид 141,8⁰С да қайнайди. Циклик сульфидлар металлар билан реакцияга киришмайди, очиқ ҳалқали сульфидларга нисбатан анча термик барқарордир. Турли нефтлардан 20 га яқин моноциклик сульфидлар ажратиб олинган.
Тиофан, ҳалқани C-S боғи бўйича парчаланиши орқали оксидланади:


Тиофенлар

1883 йилда тошкўмир смоласида тиофен топилган. Тиофен

ва унинг ҳосилалари нефтнинг юқори қайновчи фракцияларида (керосин, дизель ёқилғиси, мойларда) 50÷80% гача миқдорда мавжуддир. Кейинчалик улар нефтни юқори ҳароратли қайта ишлаш маҳсулотларида ҳам мавжудлиги аниқланган.
Тиофенларни термик барқарорлиги билан олтингугуртли нефтларни пиролизи маҳсулотларида мавжудлиги кўрсатилган. Тиофен ва унинг гомологлари ароматик бирикмаларга ўхшаш ҳидли суюқликлардир. Улар ўз физик-кимёвий ҳоссалари бўйича бензол углеводородларига яқиндир. Тиофен сульфат кислотада яхши эрийди ва ушбу хоссасидан фойдаланиб тошкўмир бензолини тиофендан тозалашда фойдаланилади.
Нефть фракцияларини концентрланган сульфат кислотаси билан ишлов берилганда, бензол ҳалқаси каби тиофен ҳалқаси ҳам сульфоланади. Симоб (II) хлорид (HgCl₂) билан ишлов берилганда эса тиофенни симобли бирикмаси ҳосил бўлади.

Тиофен ҳалқаси сақловчи бирикмалар концентрланган нитрат кислотаси билан ўзаро таъсирланганда тиофен ҳалқаси нитроланмай оксидланиб, H₂O, CO₂ ва H₂SO₄ ҳосил қилади.

Керосин фракцияси гидротозаланганда сульфидларни углеводородларга тўла гидрогенолизи кузатилади ва тиофен бирикмасининг қисман қуйидаги реакциялари ҳам кетади.

Тиофенлар оксидловчилар таъсирига барқарордир. Алкилтиофенларни кимёвий хом ашё сифатида ишлатилганда, улар каталитик деалкилланиши, изомерланиши ва дегидрирланиши қуйидаги чизма бўйича кетиши мумкин:

Алифатик сульфидлардан фарқли ўлароқ, термокаталитик жараёнларда моноциклик сульфидлардан фақат водород сульфид ҳосил бўлади, меркаптанлар эса амалда кузатилмайди.
К аталитик крекинг шароитларида диарил сульфидлар, арен ва мос ҳолдаги тиолларга айланадилар:

Кучли оксидловчилар (нитрат кислота, KMnO₄, концентрланган водород пероксид) сульфидларни аввал сульфоксидларгача, сўнг сульфонларгача оксидлайди.