|
Глава 7. Летучие токсиканты
Таблица 7.12
Основные характеристики газохроматографических детекторов
Вид
детектора
Тип
Селективность
(по отношению к
указанным
веществам)
Минимальное
детектируемое
количество
(S/N = 2)
Линейный
динами-
ческий
диапазон
Пламенно-
ионизацион-
ный
Селектив-
ный
Вещества,
ионизирующиеся
в
водородном
пламени
5
пг С/с
10
7
По
тепло-
проводности
Универ-
сальный
Все вещества,
отличающиеся
по тепло-
проводности от
газа-носителя
400 пг/мл газа-
носителя
10
6
Электроно-
захватный
Селектив-
ный
Электро-
фильные, в
газовой среде
0,1 пг Сl/с
(варьирует в
зависимости
от структуры)
10
4
Фото-
ионизацион-
ный
Селектив-
ный
Вещества,
ионизирующиеся
в УФ-свете
2 пг С/с
10
7
Термо-
ионизацион-
ный
Селектив-
ный
N, P,
гетероатомы
0,4 пг N/с
0,2 пг P/с
10
4
Электро-
литический
Селектив-
ный
Галогены, N, S
0,5 пг Cl/с
2 пг S/с
4 пг N/с
10
6
10
4
10
4
Пламенно-
фото-
метрический
Селектив-
ный
P, S
20 пг S/с
0,9 пг P/с
10
3
10
4
278
Глава 7. Летучие токсиканты
Инфракрас-
ный
спектро-
метрический
с
преобразова-
нием Фурье
Универ-
сальный
Молекулярные
колебания
1000 пг
вещества,
хорошо
поглощающего
ИК-излучение
10
3
Масс-
спектро-
метрический
Универ-
сальный
Настраивают на
любое
соединение
От 10 пг до 10
нг (SIM или
Scan)
a
10
5
Атомно-
эмиссион-
ный
Универ-
сальный
Настраивают на
любой элемент
0,1 –
20 пг/с (в
зависимости
от элемента)
10
4
7.6.11.
Пробоподготовка
При анализе сложных биологических проб требуется
предварительная пробоподготовка. Универсальная методика перегонки
с водяным паром применяется в случае больших навесок биоматериала.
Метод ГХ, благодаря своей селективности и чувствительности,
позволяет упростить и ускорить анализ. Основными вариантами
пробоподготовки при определении летучих веществ в биологических
объектах являются:
1.
Анализ равновесной парогазовой фазы (ПГФ)
.
На рис. 7.15
показана схема получения парогазовой фазы: пробу биожидкости,
гомогенизата ткани или цельной ткани помещают в стеклянный
флакон, прибавляют химический агент - безводный Na
2
SO
4
для
удаления паров воды, фосфорновольфрамовую или трихлоруксусную
кислоту (осаждение белков).
Рис. 7.15. Схема получения ПГФ
279
Глава 7. Летучие токсиканты
Затем флакон плотно укупоривают пробкой с фиксатором (повышение
давления) и нагревают на водяной бане при температуре на 5–10
°
С
выше температуры кипения выделяемого вещества. После этого пробку
прокалывают и отбирают пробу шприцем (1–2 см
3
) и вводят в
испаритель хроматографа. Метод характеризуется универсальностью,
экспрессностью и простотой проведения пробоподготовки.
2.
Твердофазная микроэкстракция
. Этот вид пробоподготовки
сравнительно недавно (середина 90-х гг.) стал использоваться в
аналитической практике. Он заключается в адсорбции летучих
компонентов раствора на сорбционном волокне, напыленном на штоке
газохроматографического шприца. По химической структуре волокна
чаще всего являются силиконами или полиэтиленгликолями. Данный
вариант отличается от анализа равновесной ПГФ высокой степенью
концентрирования целевых компонентов пробы, более высокой
степенью очистки пробы. Однако, для проведения этого варианта
пробоподготовки требуется оборудование (газовый хроматограф) со
специальным устройством для ввода пробы.
3.
Динамическая газовая экстракция
. Через пробу продувают
газ-носитель, который «уносит» летучие компоненты из жидкой фазы.
Эти компоненты концентрируются двумя методами: на сорбентах
(перечислены выше), а также при использовании устройства
криогенной фокусировки - охлаждение зоны ввода пробы в колонку
при температуре жидкого азота. Метод используется чаще всего при
анализе микрокомпонентов при определении загрязнений питьевых и
сточных вод.
7.6.12.
Качественный газохроматографический анализ
1. Сравнение экспериментальных и приведенных в литературе
параметров удерживания.
Хроматографический качественный анализ основан на
использовании качественных характеристик разделяемых веществ:
времени удерживания или удерживаемого объема и индексов
удерживания. На время удерживания и удерживаемый объем
значительное влияние оказывают случайные факторы, которые в
меньшей степени влияют на
относительное время удерживания
(t
ОТН
)
и на
относительный удерживаемый объем
(V
ОТН
).
t
ОТН
= t'
R
/ t'
C
Т
и V
ОТН
= V'
R
/ V'
СТ
,
где t'
R
и V'
R
–
исправленное время
и объем удерживания определяемого вещества; а t'
СТ
и V'
СТ
–
исправленное время и объем удерживания стандарта.
Значения относительных удерживаемых объемов приводятся в
справочных таблицах. Идентификация анализируемых веществ
280
Do'stlaringiz bilan baham: |
