Тошкент кимё –технология институти силикат материаллари ва нодир, камёб металлар технологияси кафедраси

Амальгамная металлургия.
Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкс-тракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов – амаль-гамная металлургия – сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах.
Особенностями электролиза с ртутными электродами, отличающими его от процессов на твердых электродах, являются высокое перенапряжение вы-деления водорода ɳ _Н2^Нg =1,41+0,114 lg i и значительная деполяризация всл-едствие образования сплава металла с ртутью. Оба эти обстоятельства поз-воляют выделять из водных растворов даже такой электроотрицательный металл как натрий.
Амальгама какого-либо металла, находясь в контакте с раствором, содер-жащим ионы этого металла, образует электрод М^z+/М, Нg , потенциал кото-рого определяется реакцией М^z+ → М, Нg .
Таким образом, ртуть в потенциалопределяющей реакции не участвует. Потенциал амальгамного электрода зависит только от активности ионов соответствующего металла в растворе и от активности его в амальгаме. По достижении амальгамой насыщенного состояния потенциал ее уже не зави-сит от дальнейшего увеличения концентрации металла. Это свойство амаль-гам сохранять более электроотрицательный потенциал металла, сплавленно-го с ртутью, используется в амальгамной гидроэлектрометаллургии для про-ведения реакции фазового обмена (цементации) между электроотрицатель-ным металлом амальгамы и ионами более электроположительного металла в растворе:
Zn Нg + Cd²⁺ → CdНg + Zn²⁺
Два диффузионных процесса – замедленное передвижение атомов метал-ла в амальгаме и частиц-адендов из глубины раствора к поверхности амаль-гамного электрода – обусловливают в ряде случаев довольно быстрое дос-тижение предельного тока растворения. Величина его прямо пропорцио-нальна концентрации металла в амальгаме I_Д = К С_а .
Достижение предельных токов растворения металлов при характерных для них потенциалах, особенно для амальгамы с малым содержанием метал-лов примесей, позволяет фракционно растворять полиметаллический амаль-гамный анод, содержащий несколько металлов, и этим путем их разделять.