Тошкент кимё-технология институти органик кимё фанидан амалий машгулотлар буйича услубий кулланма

Тўйинмаган углеводородларнинг галогенли ҳосилалари


Олиниш усуллари. Буларни этилен, ацетилен углеводородларига галоген ёки водородлар таъсир эттириб олиш мумкин, яъни




Физик ва кимёвий хоссалари. Буларнинг физик хоссаларида умумий қонуниятлар кузатилади.
Кимёвий хоссалари бўйича уларни қуйидаги гуруҳларга бўлиш мумкин:
а) галоген қўшбоғни ёнидаги углерод атоми билан боғланган (I); б) галоген қўшбоғга нисбатан -ҳолатдаги углерод атоми билан боғланган (II) ва в) галоген қўшбоғдан узоқдаги углерод атоми билан боғланган (III).

Галоген қўшбоғнинг ёнидаги углерод атоми билан боғланган бирикмаларда галоген кам қўзғалувчан бўлиб, бу бирикмалар асосан бириктириб олиш жараёнларигагина кириша оладилар. Уларда электрон булутлар қуйидагича йўналган:

Шунинг учун уларга турли молекулаларнинг бирикиши Марковников қоидасига биноан боради:

Ароматик галогенли ҳосилалар
Ароматик галогенли ҳосилалар тузилишига кўра, 2 гуруҳга бўлинадилар: а) галоген ҳалқада ва б) галоген ён занжирда жойлашган бирикмаларга бўлинадилар.
Ароматик галогенли бирикмаларни номлашда ароматик углеводород асос қилиб олинади.
хлорбензол 1-метил-2-хлор- 1-метил-4-этил- бензилхлорид
бензол, о-хлортолуол 2-хлорбезол

Олиниш усуллари.

а) Галоген ҳарорат ва ультрабинафша нур таъсирида бензол ҳалқасига бирикиши мумкин

б) Катализаторлар иштирокида галоген бензол ҳалқасидаги водородлар билан алмашиниши мумкин:

в) Ён занжирадаги водородлар билан алмашиниши мумкин:

Галогенлар биринчи тур ўринбосарлари бўлганлиги туфайли бензолни галогенлаш реакциясида иккинчи галоген атоми асосан пара-ҳолатдаги водород билан алмашинади. Лекин галогенлар бошқа биринчи тур ўринбосарларидан фарқли алмашиниш реакцияларини қийинлаштирадилар.

п-Фторбензол хлорланганда учинчи галоген атоми хлорга нисбатан орто-ҳолатга йўналади.


Бунинг сабаби фторнинг манфий индуктив эффекти хлорникидан катталигидир: -J_F> -J_Cl

1. 
   Галоид арилларни ароматик аминобирикмалардан диазобирикмалар орқали ҳосил қилиш мумкин. Бу усул билан бошқа усуллар ёрдамида олиб бўлмайдиган йодли ва фторли бирикмаларни олиш мумкин:
   
   
   

2. 
   Галогени ён занжирада жойлашган ароматик галогенли ҳосилаларни олиш учун галогеналканларни олишдаги барча усуллардан фойдаланиш мумкин, масалан:
   
   
   

Булардан ташқари ароматик галогенли бирикмаларни олишда хлорметиллаш реакциясидан кенг фойдаланилади:

Бу реакциянинг механизмини қуйидагича тасаввур этиш мумкин: