Титриметрические методы анализа

4.6.2. Дихроматометрия

Метод основан на окислительном действии Cr(VI) в кислой среде согласно уравнению:
Cr₂O₇^2- + 6e + 14H⁺ = 2Cr³⁺ + 7H₂O, E⁰ = +1,333 B.
– существенно зависит от рН.
Титрование проводят в сильно кислой среде. Возможно определение различных восстановителей с Е_Ox/Red  E(Cr₂O₇^2-/2Cr³⁺). Однако, область применения метода уже, чем перманганатометрии. Определяют окисляемость воды, некоторые органические соединения. Наиболее часто метод используют для определения железа в различных материалах (руды, сплавы, шлаки и др.). После растворения пробы проводят предвосстановление Fe³⁺ до Fe²⁺. Титрование проводят в присутствии H₃PO₄ для связывания образующихся ионов Fe³⁺ в комплекс, что приводит к снижению потенциала Е(Fe³⁺/Fe²⁺) вблизи точки эквивалентности (область скачка титрования расширяется).
Особенности метода.

1. 
   Вещество K₂Cr₂O₇ легко получить в чистом виде и приготовить стандарт-титр из точной навески (или фиксанала).
   
2. 
   Раствор K₂Cr₂O₇ очень устойчив и труднее восстанавливается органическими веществами по сравнению с перманганатом.
   
3. 
   Титровать можно в среде HCl, так как при комнатной температуре бихромат не реагирует с ионами Cl^.
   
4. 
   Скорость реакции как правило невелика, поэтому чаще проводят обратное титрование (по остатку).
   
5. 
   При титровании используют индикаторы (потенциал перехода окраски индикаторов см. в справочнике).
   

N-Фенилантраниловая кислота (ФАК), Е⁰ = +1,00 В.
Дифениламиносульфонат натрия (или бария) (ДФАС), Е⁰ = +0,84 В.
Дифениламин (ДФА), Е⁰ = +0,76 В.

6. 
   Собственная окраска ионов Cr³⁺ (зеленая) затрудняет фиксацию точки эквивалентности.