Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

204a

 

(Scheme 93). Further, a reactive olefin such as 1-cyclohexyl-

1-phenylethylene 

203b

  gave  only  traces  of  ring  opened 

product 

204c

.  Reaction  progress  also  confirmed  a  sigmoidal 

behavior  of  product  formation  which  is  characteristic  of  the 

nanocluster nucleation. Poisoning test by  

Scheme  92.  Substrate  scope  of  the  olefin  hydrogenation 

reaction of carbon-hetero multiple bonds 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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trimethylphosphite resulted in complete inhibition of catalyst 

at  catalyst/poison  ration  of  2:1.  Further,  the  addition  of 

homogeneous  catalyst  poison  dibenzo[a,e]cycloocta-tetraene 

(DCT)  led  to  competing  hydrogenation  of  DCT  with  partial 

formation  of 

iso

-propylbenzene.  Hence,  the  heterotopic 

mechanism  involving  initial  reduction  of  CoBr

2

  by 

borohydride species and  

Scheme 93. Mechanistic experiments 

 

subsequent  aggregation  to  olefin  was  proposed.  Further,  the 

reduction  of  Co(II)  with  3  equivalents  of  borohydride  and 

DCT  (10  equiv)  was  monitored  by 

1

H  NMR  studies  at  low 

temperature. The anthracene stabilized Co-nanoparticles were 

studied  by  TEM  and  EDX  analysis.  The  analysis  of  124 

individual 

nanoparticles 

at 

the 

periphery 

of 

large 

accumulatins  showed  an  average  particle  size  of  5.6  nm  and 

EDX  showed  a  high  Co  concentration  and  very  low  Br 

content. Although, the DLS experiments of the freshly filtered 

(450 

nm 

filter) 

Co 

catalyst 

suspension 

displayed 

polydispersity,  the  low-dispersed  particles  were  observed 

after  filtration  through  a  100  nm  filter.  Thus  the  heterotopic 

Co-catalyst  performed  well  in  C=C  and  C=X  hydrogenation 

reaction.