Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы


МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ



Download 42,04 Mb.
bet95/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   91   92   93   94   95   96   97   98   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

3. МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
Вследствие близости свойств лантаноидов их разделение - сложная задача. Применявшиеся ранее способы разде­ления были основаны главным образом на различии в раство­римости соединений лантаноидов. В результате большого числа дробных кристаллизации или дробных осаждений (иног­да достигавших нескольких тысяч) получали отдельные эле­менты большей или меньшей степени чистоты. Для отделения некоторых элементов использовали способность их окисляться до четырехвалентного состояния (Се, Рг, Тb) или вос­станавливаться до валентности 2+ (Sm, Еu, Yb). В этом случае разделение облегчается благодаря значительным от­личиям в свойствах соединений лантаноидов со степенью окисления +4 и +2 и соединений лантаноидов со степенью окисления +3.
Современные схемы разделения лантаноидов основаны на использовании более эффективных методов: жидкостной экст­ракции и ионного обмена. Старые "классические" методы дробного осаждения и кристаллизации практически не ис­пользуют в настоящее время.
Методы избирательного окисления и восстановления при­меняют в некоторых схемах разделения.
Избирательное окисление
Окисление церия до четырехвалентного состояния приме­няют для отделения его от других лантаноидов. Церий легко окисляется кислородом в процессе сушки смеси гидроксидов РЗЭ на воздухе при 120 - 130 °С или при пропускании воз­духа через нагретую суспензию гидроксидов. Применяют так­же другие окислители: хлор, пероксид водорода. После оки­сления Се3* до Се4+ гидроксиды трехвалентных лантаноидов растворяют в разбавленной (5 - 10 %-ной) азотной или со­ляной кислоте, в то время как гидроксид четырехвалентого церия (СеО2 • nН2О) остается в осадке. Последний содержит 94 - 96 % СеО2.
Для получения более чистого продукта используют изби­рательную экстракцию Се(NО3)4 из 6 - 8н. раствора азот­ной кислоты трибутилфосфатом или другими экстрагентами.
Избирательное восстановление
Восстановление до степени окисления +2 применяют для отделения самария, европия и иттербия из обогащенных ими фракций. Ионы Sm2+, Еu2+, Yb2+ проявляют сходство с иона­ми стронция и бария. Так, их сульфаты мало растворимы в отличие от сульфатов лантаноидов (+3). В качестве восста­новителей используют цинк, амальгаму цинка, амальгаму натрия.
Окислительно-восстановительные потенциалы Sm, Eu и Yb (по отношению к водородному электроду) приведены ниже, В: Sm3+/Sm2+ -1,72; Yb3+/Yb2+ -1,15; Еu3+/Еu2+ -0,43;
Zn2+/Zn -0,76; Nа+/Nа(Нg) -1,86.
,.
Из приведенных значений потенциалов следует, что ионы Еu3+ можно избирательно восстановить до Еu2+ цинковой пылью, не восстанавливающей ионы Sm3+ или Yb3+. Восста­новление ведут в солянокислом растворе. При последующем добавлении в раствор серной кислоты осаждается малораст­воримый ЕuSО4.
Совместное восстановление трехзарядных ионов европия и самария возможно амальгамой натрия, с которой перемешива­ют уксуснокислый раствор, содержащий разделяемую смесь лантаноидов:
Ln(СН3СОО)3 + 3Na(Hg) = Zn(Hg) + ЗСН3СООNа
Восстановленные элементы извлекают из амальгамы обработкой ее соляной кислотой. Последующее разделение евро­пия и самария можно затем осуществить восстановлением европия цинковой пылью.
Эффективный вариант отделения европия от других РЗЭ состоит в избирательной экстракции трехзарядных ионов РЗЭ катионообменным экстрагентом - ди-2-этилгексилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК), практически не экстрагирующей ионы Еu2+

Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   91   92   93   94   95   96   97   98   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish