Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

0

aseton, natijada muvozanat paydo bo'ladi	i	/ ^Cl Nal
reaktsiya o'ngga siljiydi.
	(J	aseton	+ NaCl
	ROTlar	+ Nal ►	Rl + NaOTs

Lekin nima uchun alkil yodidlarni olish kerak? Ular boshqa nukleofillar bilan reaktsiyalarni amalga oshirish uchun kerak bo'lib, ularda yodid ioni yana ajralib chiqadi, bu esa yaxshi ajralib chiqadigan guruhdir. Yodid nafaqat ­to'yingan uglerod atomida o'rinbosarlik reaktsiyalarida eng kuchli nukleofillardan biri, balki eng yaxshi ajralib chiqadigan guruhlardan biridir (5-84-betlarga qarang). Bunday holda, maqsadli mahsulotning rentabelligi ko'pincha alkil yodidni tayyorlash orqali ikki bosqichli sintezdan foydalanganda ­yakuniy nukleofil va alkilxlorid yoki alkil tosilat o'rtasidagi to'g'ridan-to'g'ri reaktsiyaga qaraganda yuqori bo'ladi.
Misol tariqasida biz ­Kori tomonidan terpenlarni sintez qilishda fosfoniy tuzini tayyorlashni keltiramiz (51-bob, 3-jild). Toʻyinmagan birlamchi spirt dastlab tosilatga aylantirildi, keyin tosilatdan yodid sintez qilindi, yodiddan fosfoniy tuzi olindi.


TsCI





piridin


Ph ₃ P
benzol





fosfoniy tuzi


Yodning kamchiligi uning yuqori narxidir. Ushbu muammoni hal qilishning usullaridan ­biri yodid ionining stexiometrik emas, balki katalitik miqdoridan foydalanishdir. Quyidagi reaksiyada fosfoniy tuzi sekin-asta benzil bromiddan hosil bo‘ladi, lekin oz miqdorda LiI qo‘shilishi bu reaksiyani ancha ­tezlashtiradi.


PhsP, xyolda qaynatiladi





Vg


reaksiya vaqti bir necha kun Ph ₃ P, LiI ning katalitik miqdori, xyolda qaynash
reaktsiya 2 soat ichida tugaydi





©
PPh ₃


Vg


©


Ph ₃ P ga qaraganda kuchliroq nukleofil xususiyatga ega , keyin esa qoldiq sifatida.




Oldinga qarash: bartaraf etish va qayta tartibga solish reaktsiyalari


601


guruh, chunki alkil yodidlar alkil bromidlarga qaraganda ko'proq reaktivdir. Har bir yodid ioni ko'p marta reaksiyaga kirishadi, bu ta'sir nukleofil kataliz deb ataladi.





Ksilol
Ksilolni erituvchi sifatida ishlatish qo'shimcha ­muhokamaga loyiqdir. Ksilen - dimetilbenzolning ahamiyatsiz nomi; bu molekulada uchta izomer mavjud. Ksilen izomerlari aralashmasi neftdan ajratilgan juda arzon mahsulot bo'lib, ko'pincha yuqori haroratdagi reaktsiyalar uchun yuqori qaynash nuqtasi (qaynoq nuqtasi -140 ° C) sifatida ishlatiladi. Bunday holda, boshlang'ich reagentlar ksilenda eriydi, natijada hosil bo'lgan tuzdan farqli o'laroq, reaksiya jarayonida cho'kma hosil bo'ladi, bu uning izolyatsiyasini osonlashtiradi.





orto-ksilen meta-ksilen para-ksilen
(1,2-dimetilbenzol) (1,3-dimetilbenzol) (1,4-dimetilbenzol)


Oldinga qarash: reaktsiyalarni yo'q qilish va qayta guruhlash
To'yingan uglerod atomida oddiy nukleofil almashtirish organik kimyoda keng qo'llaniladigan asosiy reaktsiyadir. U sanoatda kimyoviy moddalarni katta tonnali sintez qilish uchun ham, dori vositalarini ishlab chiqarish uchun farmatsevtika laboratoriyalarida ham keng qo'llaniladi. Uning ahamiyati va keng qo'llanilishi ushbu jarayonni ayniqsa diqqat bilan o'rganishni talab qiladi.
Ammo tanganing boshqa tomoni ham bor. To'yingan uglerod atomidagi nukleofil o'rinbosar reaktsiyalari ­mexanizmlari 1930-yillarda Ingold tomonidan sinchkovlik bilan o'rganilgan eng erta reaktsiyalar qatoriga kiradi. O'shandan beri bu reaktsiyalar, ehtimol, boshqa reaktsiyalarga qaraganda ko'proq o'rganilgan. Biz organik reaktsiyalar mexanizmlari bilan tanishishni S ^ va S ^ reaktsiyalarini o'rganishdan boshladik va siz ushbu asosiy mexanizmlarni yaxshi tushunishingiz kerak . ­Biroq, nukleofil almashtirish reaktsiyalarini sinchkovlik bilan o'rganishda, ba'zida batafsil o'rganish to'liq rasmni unchalik ravshan qilmaydigan faktlarga duch keladi, shuning uchun biz ularni ushbu bobda muhokama qilmaymiz.