Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

barcha burchaklar normaldir
bog'lanish burchaklari 3x60 °
Epoksidlar, masalan, aminlar bilan reaksiyaga kirishib, aminokislotalar hosil qiladi
. Hozirgacha biz
aminlar nukleofillar vazifasini bajaradigan reaktsiyalarni ko'rib chiqmadik, chunki ularning alkilgalogenidlari bilan reaktsiyalari ko'pincha transalkillanish bilan birga keladi (keyingi bo'limga qarang), ammo aminlarning epoksidlar bilan reaktsiyalari yaxshi natijalar beradi.


n.


n


sikl ichidagi burchak 60 ° ga teng

Guruhni tark etish

591


R ₂ " ^H ro





tez uzatish ■V. proton


U


R ₂ N'


Agar epoksi halqa boshqa halqa bilan bog'langan bo'lsa, bunday molekuladagi S ^ - mexanizmi tomonidan halqani ochish reaktsiyasi konfiguratsiyaning o'zgarishi bilan davom etishini ko'rish oson. Besh a'zoli halqa uchun epoksid bilan faqat cis -birikma bo'lishi mumkin va nukleofil epoksidiga hujum trans-mahsulotga olib keladi. Dastlabki molekuladagi epoksi halqa besh a'zoli halqa tekisligidan yuqorida joylashganligi sababli , nukleofilning hujumi faqat qog'oz varag'i tekisligi ostidan mumkin. E'tibor bering, yangi CN aloqasi qog'oz tekisligidan tashqarida va hujumga uchragan vodorod atomi epoksidagi qog'oz tekisligidan tashqarida edi va endi reaksiya mahsulotidagi qog'oz tekisligidan yuqorida . Boshqacha qilib aytganda, reaktsiya konfiguratsiyani o'zgartirish bilan davom etadi.


Ushbu reaksiya mahsuloti Upjon tomonidan antidepressant eklanamin ishlab chiqarishda qo'llaniladi. Asosiy birikma bitta diastereomer ( cis (yoki sin) izomeri) sifatida mavjud bo'lgani uchun va konfiguratsiya inversiyasi faqat bitta uglerod atomida sodir bo'lganligi sababli, hosil bo'lgan mahsulot trans (yoki anti) diastereomer bo'lishi kerak. Asl substrat axiraldir, chunki u simmetriya tekisligiga ega. Mahsulot chiral bo'lsa-da, ­optik faol bo'lishi mumkin emas, chunki reaktsiyada optik faol reagentlar ishtirok etmaydi (16-bobga qarang). Molekulaning ushbu diastereomeri biologik faollikni ko'rsatishi muhimdir.
Esterlar
Ko'pgina hollarda nukleofillar karbonil uglerod atomida kislotali va ishqoriy sharoitda efirlarga hujum qiladi (12-bob). Keling, kislotali muhitda efirlarning gidrolizi paytida nima sodir bo'lishini muhokama qilaylik, chunki ularda alkil guruhlarining o'lchamlari o'zgaradi.
Ushbu reaktsiyaning sekin bosqichi suv qo'shilishidir, chunki bu markaziy uglerod atomida sterik to'siqni oshiradi. R guruhi qanchalik katta bo'lsa, reaktsiya shunchalik sekin boradi. ­Nihoyat, hayratlanarli o'zgarish sodir bo'ladi: R alkil guruhi uchinchi darajali bo'lganda , reaktsiya birdaniga juda tezlashadi. Tegishli sharoitlarda metil ester reaksiyasidan tezroq ketadi. Shubhasiz, bu reaktsiya mexanizmining o'zgarishi bilan bog'liq ­: bu endi odatdagi efir gidroliz reaktsiyasi emas, balki alkil guruhidagi S _N 1 reaktsiyasi. Bu hali ham almashtirish reaktsiyasi ­, ammo endi karbonil uglerod atomida emas, balki to'yingan. Reaksiyaning birinchi bosqichi bir xil bo'ladi, lekin protonlangan efirda yaxshi ajralib chiqadigan guruh, kislota molekulasi paydo bo'ladi, shuning uchun oraliq mahsulot suv molekulasi ishtirokisiz tert-alkil kationini hosil qilish uchun parchalanadi.


n


tez uzatish