Простые вещества. Ванадий в земной коре более распространен, чем Сu, Zn, Pb, но его соединения редко встречаются в виде крупных месторождений. Ванадий рассеян в различных силикатных и сульфидных рудах. Наиболее важные его минералы патронит VS2-2,5, сульванит Cu3VS4, алаит V2O3•H2O, ванадинит Pb5(VO4)3Cl. Ниобий и тантал почти всегда встречаются совместно, чаще всего в составе ниобат-танталатовых минералов состава М2+Э2О6 (М = Fe, Мn). В случае преобладания тантала минерал М2+(ТаО3)2 называется танталатом, при преобладании ниобия — колумбитом М(NbО3)2.
В виде простых веществ V, Nb и Та — серые тугоплавкие металлы с объемноцентрированной кубической решеткой.
Физико-химические свойства ванадия, ниобия и тантала существенно зависят от их чистоты. Например, чистые металлы ковки, тогда как примеси (особенно О, Н, N и С) сильно ухудшают пластичность и повышают твердость металлов.
В обычных условиях V и особенно Nb и Та отличаются высокой химической стойкостью. Ванадий на холоду растворяется лишь в царской водке и концентрированной HF, а при нагревании — в HNO3 и концентрированной H2SO4. Ниобий и тантал растворяются лишь в плавиковой кислоте и смеси плавиковой и азотной кислот с образованием отвечающих их высшей степени окисления анионных фторокомплексов:
3Та + 5HNO3 + 21HF = 3H2ITaF7] + 5NO + 10Н2О.
Ванадий, ниобий и тантал взаимодействуют также при сплавлении со щелочами в присутствии окислителей, т.е. в условиях, способствующих образованию отвечающих их высшей степени окисления анионных оксокомплексов:
4Э+ 5О2 + 12КОН = 4К3[ЭО4] + 6H2O
сплавление
При нагревании металлы окисляются кислородом до Э2О5, фтором — до ЭF5. При высокой температуре они реагируют также с хлором, азотом, углеродом и др.
Для получения ванадия, ниобия и тантала их природные соединения сначала переводят в оксиды либо в простые или комплексные галиды, которые далее восстанавливают металлотермическим методом:
Э2О5 + 5Са = 5СаО + 2Э;
K2[ЭF7] + 5Na = 2KF + 5NaF + Э.
Тантал получают также электролизом Та2О5 в расплавленных комплексных фторидах K2[TaF7].
Вследствие близости свойств ниобия и тантала их отделение друг от друга представляет значительные трудности. Особо чистые металлы получают термическим разложением иодидов. Для технических целей обычно выплавляют феррованадий, феррониобий и ферротантал.
Основной потребитель ванадия — черная металлургия. Ценные физико-химические свойства V, Nb и Та позволяют использовать их при создании атомных реакторов. Ниобий и в еще большей степени тантал представляют интерес как конструкционные материалы для особо агрессивных сред в химической промышленности.
Do'stlaringiz bilan baham: |