Соединения мышьяка (V), сурьмы (V) и висмута (V). В ряду As(V) — Sb(V) — Bi(V) устойчивость соединений в целом падает.
Степень окисления +5 наиболее характерна для Sb, менее характерна для As и неустойчива у Bi.
Для висмута (V) получен лишь фторид BiF5, для мышьяка (V) и сурьмы (V), кроме того, известны оксиды Э2О5, сульфиды S2S5, а для сурьмы (V) — еще и хлорид SbCl5:
Оксиды Э2О5 в обычных условиях — твердые вещества. По структуре и свойствам Аs2О5 напоминает Р2О5, довольно хорошо растворяется в воде:
As2O5 + 3Н2О = 2H3AsO4.
Sb2O5 (желтого цвета) в воде растворим мало, лучше в щелочных растворах:
Sb2O5 + 2KOH + 5Н2О = 2K[Sb(OH)6].
Оксоарсенаты (V) и оксостибаты (V), образующиеся при сплавлении As2O5 и Sb2O5 со щелочами и оксидами металлов, в большинстве полимерны.
Сульфиды Э2S5 во многом напоминают оксиды Э2О5. Желтый As2S5 и оранжевый Sb2S5 с водой не взаимодействуют; будучи кислотными соединениями, они растворяются в присутствии основных сульфидов и при действии щелочей:
Э2S6 + 3Na2S = 2Na3ЭS4.
Сульфиды Э2S5 можно получить либо взаимодействием простых веществ, либо осаждением при действии Н2S на производные Э(V) в кислой среде:
2Na3AsO4 (p) + 5H2S (р)+6НС1 (р) = As2S5 (т)+NаС1 (р)+8Н2О (ж).
Молекулы пентагалидов ЭНаl5, как и PHal5, имеют форму тригональной бипирамиды.
В обычных условиях AsF5 — газ (т. пл. —80°С, т. кип. — 530С), a SbF5 (т. пл. 8°С, т. кип. 142°С) и SbCl5 (т. пл. 3°С, т. кип. 140°С) — жидкости; BiF5 — твердое вещество (т. пл. 1510С, т. кип. 230°С). Резкое повышение точек плавления и кипения при переходе от AsF5 и SbF5 обусловливается ассоциацией молекул SbF5 в полимерные цепи, образованные октаэдрическими структурными единицами SbF6 (—SbF4 — F — SbF4 — F —). Пентагалиды — типичные кислотные соединения. При взаимодействии с водой ЭНа15 дают кислоты, с основными галидами образуют галогеноарсенаты (V) и галогеностибаты (V):
KF + ЭF5 = K[ЭF6].
Соединения висмута (V) — сильные окислители. Они, например, переводят Мn(II) в Mn(VII):
2Mn2+ + 5BiO3-+ 14Н+ = 5Bi3+ + 2МnО4- + 7Н2О.
Производные сурьмы (V) окислительные свойства проявляют в меньшей степени, однако Sb2O5 может окислять концентрированную соляную кислоту по обратимой реакции:
Sb2O5+ 10HCl = 2SbCl3 + 2С12 + 5H2О.
Применение соединений мышьяка, сурьмы и висмута весьма разнообразно. Так, производные As в сельском хозяйстве служат одним из основных средств борьбы с вредителями культурных растений. Например, Na3AsО4, Ca3(AsO4)2, Са(АsО2)2 и другие применяются как инсектициды. Важное применение соединения мышьяка (As2O3, KAsO2, органические производные) находят в медицине. Лекарства на их основе рекомендуют при малокровии, истощении, используют в стоматологической практике. Производные As, Sb и Bi нашли применение также в производстве керамики и в других областях.
Соединения сурьмы, висмута и в особенности мышьяка ядовиты!
Do'stlaringiz bilan baham: |