Соединения селена (VI), теллура (VI) и полония (VI). Для селена (VI) и теллура (VI) известны бинарные соединения с кислородом и фтором:
SeO3 ТеО3 SeF6 TeF6
SeO42- ТеО66- - TeF7-.
Соединения полония (VI) неустойчивы.
Как и SO3, триоксид селена SeO3 (т. плю 118,5°С, т. разл. >185СС) — белого цвета, известен в виде стекловидной и асбестовидной модификаций. С водой SeO3 взаимодействует очень энергично, образуя селеновую кислоту.
Триоксид теллура ТеО3 также имеет две модификации. В воде практически не растворяется, но взаимодействует со щелочами. Триоксид селена SeO3 получают действием SO3 на селенаты (VI), а ТеО3 — обезвоживанием гексаоксотеллурата (VI) водорода:
K2SeO4 + SO3 = К2SО4 + SeO3;
H6TeO6 = TeO3 + 3H2O.
Тетраоксоселенат (VI) водорода H2SeO4 — белое кристаллическое вещество (т. пл. 62,4°С). Как и H2SO4, он жадно поглощает воду, обугливает органические вещества. Его водный раствор — сильная кислота, называемая селеновой. Из растворов выделяются кристаллогидраты (H2SeO4•H2O, H2SeO4•2Н2О, H2SeО4•4Н2О), являющиеся селенатами оксония.
Для теллура (VI), как и для других р-элементов 5-го периода, устойчивое координационное число по кислороду равно 6. Производные гексаоксотеллурат (VI)- комплекса TeO66- — образуются при сплавлении со щелочами производных Те (IV) в присутствии окислителей.
Гексаоксотеллурат (VI) водорода Н6ТеО6 — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в горячей воде. Теллуровая кислота очень слабая. При нейтрализации Н6ТеО6 щелочью образуются гидротеллураты, например: M[TeO(OH)5](MH5TeO6), М2[ТеО2(OН)4] (M2Н4TеО6). Получены также производные типа Аg6ТеО6, Hg3TeO6.
Гексафториды SeF6 (т. возг. -46,6°С) и TeF6 (т. возг. -38,6°С) — бесцветные газы; их молекулы имеют форму октаэдра. В отличие от SF6 и SeF6 гексафторид теллура гидролиэ\зуется значительно легче, что обусловлено координационной ненасыщенностью ядра:
TeF6 + 6Н2О = Н6ТеО6 + 6HF
По этой же причине TeF6 дает фторотеллураты (VI), например Cs[TeF8], Ba[TeF7]2.
Соединения селена (VI) менее устойчивы, чем соответствующие соединения серы (VI). Так, при нагревании SeO3 и H2SeO4 разлагаются с выделением кислорода. Поэтому H2SeО4 — более сильный окислитель, чем H2SO4:
SeO42- + 4Н+ + 2е = H2SeO3 + Н2О, Е0 =1,15 В;
SO42- + 4Н+ + 2е =H2SO4+H2O, Е0=0,17 В.
Например, Н2SeO4 окисляет концентрированную соляную кислоту:
Н2SeO4 + 2НС1 = H2SeO3 + Cl2 + Н2О.
3а счет выделения атомарного хлора смесь H2SeО4 и НСl — сильнейший окислитель, растворяет золото и платину. Окислительные свойства Н6ТеО6 выражены слабее, чем у H2SeO4.
Помимо полупроводниковой техники соединения селена и теллура используются в химическом синтезе, в частности для получения разнообразных селен- и теллурорганических соединений. Многие соединения селена и теллура токсичны. Полоний еще опаснее в виду его радиоактивности.
Do'stlaringiz bilan baham: |