План лекции: Международная система единиц Атомно-молекулярное учение Стехиометрия химических реакций

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шестикоординационны. Почти все они диамагниты,, парамагнитен ион CoF₆^3-.
Бинарные соединения и соли для Со (III) нехарактерны. Относи­тельно устойчив лишь коричневый Со₃О₄, который представляет собой смешанный оксид Со²⁺Со₂³⁺О₄. Его получают осторожным нагреванием Co(NO₃)₂. Оксид этот — сильный окислитель.
Для родия (III) и иридия (Ш) известны оксиды Э₂О₃, гидроксиды Э(ОН)₃ (точнее Э₂О₃•nН₂О), галиды ЭНа1₃ и ряд других соедине­ний, в частности соли типа Э₂(SO₄)₃, Rh(NO₃)₃. Соединения Ir (III) более или менее легко окисляются, переходя в производные Ir (IV). Например, Ir(ОН)₃ на воздухе переходит в Ir(ОН)₄, при нагревании до 400°С Ir₂О₃ диспропорционируег на IrО₂ и Ir. Все соединения рассматриваемых элементов окрашены. Аквокомплексы Со (III) не стабильны, так как являются сильными окислителями.
Ионы [Со(ОН₂)₆]³⁺ окисляют даже воду. Поэтому, например, при взаимодействии Со₃О₄ с кислотами выделяется кислород:
2СоСо₂О₄ + 12Н⁺ + 30Н₂О = 6[Co(OH₂)₆]²⁺ + О₂
а при взаимодействии с концентрированной соляной кислотой — хлор.
Из катионных комплексов для Со (III) и его аналогов весьма ус­тойчивы многочисленные амминокомплексы, например, гексааммин-ион [Co(NH₃)₆]³⁺ (желтого цвета).
Для кобальта (III) и его аналогов весьма разнообразны катионные комплексы, в которых NH₃-группы частично замещены на другие лиганды, например [Э(NH₃)₆(OH₂)]X₃, [Э(NН₃)₅Х]Х₂, [Э(NH₃)₄X₂]X и др. (где X - чаще всего С1^- и NO₂^-). В соответствии с этим окраска комплексов изменяется, например [Co(NH₃)₅(OH₂)]³⁺ — красного, [Co(NH₃)₅Cl]²⁺ — малиново-красного, a [Co(NH₃)₄Cl₂]⁺ может быть зеленого (транс-изомер) и синего (цис-изомер) цветов.
Среди кобальтов (III), родиатов (III) и иридатов (III) весьма многочисленны и часто очень устойчивы соединения типа M₃¹⁺[Э(CN)₆] и M₃¹⁺[Э(NО₂)₆].
Аминокомплексы. Взаимодействие производных Со (II) с КCN в присутствии окислителя ведет к образованию гексацианокобальтата (III) калия К₃[Со(CN)₆]. Выделена также сильная трехосновная кислота Н₃[Со(CN)₆].
В отличие от Со (III) комплексные галиды у Rh (III) и Ir (III) очень устоичивы. Так, при взаимодействии RhCl₃ с HCl получается хорошо растворимая в воде гексахлорородиевая кислота Н₃[Rh(Cl)₆]. Гексахлороиридат (III) натрия Na₃[Ir(Cl)₆] служит исходным продуктом при получении других производных иридия (III).
Кроме анионных и катионных комплексов для Со (III) и его аналогов известны многочисленные нейтральные комплексы, которыеможно рассматривать как промежуточные продуты при переходе от катионных к анионным комплексам, например при переходе от [Co(NH₃)₆]³⁺ к [Co(NO₂)₆]^3-:
[Co(NH₃)₆]Cl₃, [Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂, [Co(NH₃)₄(NO₂)₂]Cl, [Co(NH₃)₃(NO₂)₃], K[Co(NH₃)₂(NO₂)₄], K₂[Co(NH₃)(NO₂)₅], K₃[Co(NO₂)₆].
Образование нерастворимого [Rh(NH₃)₃Cl₃]используется для отделения Rh от других платиновых металлов. При прокаливании в токе водорода получают металлический родий.