6- rasm. Xromatografik kolonkada turli xil xromatogrammalarning
ajralishi.
Sorbilangan moddalarni mos erituvchi (suv yoki kislota) bilan yuvib,
chiqayotgan suyuqlikni alohida fraksiyalar (ulushlar) holida ajratib olish
mumkin. 1-sust yutiladigan moddalar, keyin esa yaxshi sorbilanadigan moddalar
yoki ionlar ajraladi.
Xromatografik
usullar
bir
qancha
parametrlariga
qarab
klassifikasiyalanadi:
1. Tahlil qilinadigan aralshma komponentlarining ajralish mexanizmiga
qarab:
A) adsorbsion B) taaqsimlanish C) ion-almashinish D) cho’ktirish
2. Harakatchan fazaning agregat holati bo’yicha:
A) gazxromatografiyasi
B) suyuqlik xromatografiyasi
C) gaz- suyuqlik xromatografiyasi
3. Stasionar (qo’zgalmas) fazaning tiplari va geometrik joylashishi
bo’yicha:
A) kalonkali
B) yupqa qavatli
C) qogoz
xromatografiyasi •
4. Kalonkada ajraladigan aralashmaning siljish usuliga ko’ra:
A)Elyuent
54
B) Frontal
C) Siqib chiqarish
Biz asosan tahlil qilinadigan aralashma komponentalarining ajralish
mexanizmiga asoslangan usullarga to’xtalamiz.
Adsorbsion xromatografiya: - tekshirilayotgan eritmani kolonkadan
o’tkazib, kolonkani suv bilan yuvishda aralashmadagi ayrim komponentalarning
kukun holidagi qattiq sorbentda tanlab sorbirlanishiga va xromatogrammani
yuzaga chiqarishga asoslangan. (Ushbuni biz yuqorida ko’rdik).
Ion almashinish xromatografiyasi-o’rin almashinish sorbsiyasiga
asoslangan. Eritma sorbentdan o’tkazilganda sorbsentdagi ilgari yutilgan yoki
uning tarkibida bo’lgan bir xil zaryadli ionlarning ekvivalent miqdori eritmaga
o’tadi. Shunday ion almashtirish xususiyatiga ega bo’lgan sorbentlar ionitlar
(ion almashtiruvchilar) deyiladi.
Agar ion eritma bilan kation almashtirsa kationitlar, eritma bilan anionlar
almashtirsa anionitlar deyiladi. Ham kation ham anion almashtira oladigan
amfoter xarakterdagi ionlar amfolitlar deyiladi.
Kationitlarga permutit, -SO
3
H, - COOH, -OH kabi faol ionogen guruhlar
kiradi. Bular polimer o’zagi bilan mustahkam bog’langan bo’lib, ulardagi H
atomlari harakatchan va kation almashlash xususiyatiga ega.
Kation almashish reaksiyasi sxema bilan boradi:
RH+Me
+
↔RMe+ H
+
reaksiya qaytardir.
Agar kationitdan kislota o’tkazilsa yutilgan metall kationlar siqib
chiqariladi;
RMe + H
+
↔RH+ Me
+
Anion almashtiruvchi smolalarning faol guruhlari -NH
2
, = NH, ≡N dir.
Ular suvni biriktirib olib, o’z gidroksil ionlarini har xil anionlarga almashtira
oladigan - NH
3
OH, =NH
2
OH, = NHOH ga aylanadi.
Anion almashish sxemasi quyidagicha:
ROH+An↔RAn + OH
-
Anionlarni regenerasiya qilish uchun ulardan ishqor eritmasi o’tkaziladi:
RAn+OH
-
↔ROH+An
-
Cho’ktirish xromatografiyasi usulini 1948 yilda sovet olimlari E. -N.
Gapon va T.B. Gaponlar tavsiya etgan.
Bu usulda eritma biror mos cho’ktiruvchi bilan almashtirilgan tashuvchi
kalonkasidan (masalan: A1
2
O
3
) o’kaziladi. Bunda ionlar qiyin eruvchan
birikmalar holida, shu birikmalar eruvchanligining ortib borishi tartibida birin-
ketin chiqadi.
Masalan: KJ shimdirilgan A1
2
O
3
kolonkasidan Pb
2+
va Hg
2+
lar o’tkazilsa
yuqorida qizil rangli HgJ va pastda Pb J dan iborat xromogramma hosil bo’ladi.
Taqsimlanish xromatografiyasi-erigan moddalarning ikkita bir-biri bilan
aralashmaydigan erituvchilar o’rtasida taqsimlanishiga asoslangan. Masalan: Br
ning suvdagi eritmasini xloroform bilan CHCl
3
bilan aralashtirib chayqatamiz.
Br suvga nisbatan xloroformda yaxshi erigani uchun xloroform qavatiga o’tib,
55
unga to’q-qizgish rang beradi. Suv qavati esa rangsizlanadi. Oxirida muvozanat
holati qaror topib, Br ning organik erituvchidagi konsentrasiyasi C
org
bilan
suvdagi konsentrasiyasi C
suv
o’rtasidagi nisbat taqsimlanish koeffisenti - D -
o’zgarmas songa teng bo’lib qoladi:
Taqsimlanish xromatografiyasida tashuvchi sifatida tarkibida mineral
moddalar bo’lmagan filtr qogozlari parchasi (lentasi) ham ishlatiladi va qogoz
xromografiyasi deyiladi.
Masalan: qogaz lentasiga bir tomchi suvli eritma tomiziladi va uni probka
ilmog’iga ilib probirka ichiga uchini organik erituvchi (butil spirti)ga tegizib
tushirib qo’yiladi. Organik erituvchi qogozga shimilib, yuqoriga ko’tariladi,
tekshirilayotgan aralashmaning komponentlari ham yuqoriga , Iekin har hil
tezlik bilan harakat qiladi. Ma’lum vaqtdan keyin qog’oz quritiladi va
topilayotgan ionlar bilan bar xil rangli birikmalar hosil qiluvchi biror reaktiv
yordamida ochiltiradi.(7-rasm)
7-rasm qog’oz xromatografiyasi usulida moddalarni ajratish qurilmasi
Shuni aytish kerakki, xromatografik usul bilan ajratilganda moddalar
kimyoviy jihatdan o’zgarmaydi va boshlangich aralashmada qanday bo’lsa,
o’shandayligicha ajralib chiqadi. Buni ayniqsa, biokimyoviy tekshirishlarda
ahamiyati katta.
Xromatografik ajratish usulidan boshqa usul bilan ajratib bo’lmaydigan
yoki ajratish nihoyatda qiyin bo’lgan aralashmadagi moddalarni bir-biridan
ajratishda ham foydalansa bo’ladi.
Gaz xromatografiyasi-uchuvchan birikmalarning murakkab aralashmalarini
analiz qilishda keng qo’llaniladigan eng samarador metodlaridan biridir. Gaz
xromatografiyasida ajralish harakatchan gaz va harakatsiz fazalar orasida
ajraladigan moddalar molekulalarining turlicha taqsimlanishiga asoslangan.
Kolonkada gaz fazasi va harakatsiz faza orasida analiz qilinadigan har bir qism
uchun dinamik muvozanat qaror topadi. Xromatografik kolonka bo’ylab
tashuvchi ishlatiladigan qismlari har xil tezlikda harakat qiladilar. Bu
harakatning tezligi har bir modda uchun, uning gaz fazasi va harakatsiz fazalar
orasida taqsimlanish konstantasi bilan aniqlanadi. Xromatografik zonaning
harakat tezligi taqsimlanish konstantasiyaga teskari proporsionoldir, ya’ni
56
yaxshi yutiladigan jismlar sorbent qavati bo’ylab yomon yutiladiganlarga ko’ra
sekinroq harakatlanadilar.
Kolonkadan chiqishda analiz qilinadigan aralashmaning ajralgan qismlari
tashuvchi gaz oqimida detektorga kiritiladi. va tashuvchi gazda aniqlanadigan
jismning konsentrasiyasi yoki moddaning oqimga proporsionaldir. Detektorni
ko’rsatuvchi qismi elektron potensiometr yordamida avtomatik ravishda
yoziladi. Xromatografik ajratish natijasida olingan diagramma (8-rasm)
xromogramma deyiladi.
8-rasm moddaning xromatografik ajralish diagrammasi
Gaz xromatografiyasida sifat analizi nisbiy tutilish vaqti va hajmni
o’lchash qiymatlari asosida olib boriladi. Gaz xromatografiyasida moddalarning
konsentrasiyasini (miqdorini) aniqlash uchun tekshiriladigan moddalar
xromatogrammasida hosil bo’lgan cho’qqilarning yuzalari o’chanadi va ular
taqqoslanadi.
Gaz xromatografiyasi to’grisida: organik aralashmalar neft mahsulotlari,
gazlarni aniqlash jarayonlari ma’ruzada qisqacha tushuntiriladi.
Hozirgi vaqtda xromatografik analiz metodiari tahliliy kimyoning asosiy
usullari hisoblanadi. Xromografiya kimyoviy va neftekimyoviy sanoat, atrof-
muhitni nazorat qilishda va boshqa masalalarni hal etishda ishlatilmoqda.
Xromatografik usullar moddalarning sifat va miqdor jihatdan aniqlashda va
anorganik manbalarning fizik-kimyoviy xarakteristkalarini o’lchashda katta
ahamiyatga ega bo’lib, keng ishlatilmoqda.
Xromatografiya so’zi grek tilidan tarjima qilingan bo’lib, uning to’la
ma’nosi xromos-rang, grafik-yozishdir.
Moddalarning turli xil yutuvchi moddalar (adsorbentlar) da yutilishiga
ko’ra ajralishiga asoslangan usuli xromatografiya deyiladi.
Frontal usul - asosan ko’p miqdorda toza moddalar olishda ishlatiladi.
Aralashma (A+B+O) harakatli faza D bilan aralashtiriladi va kolonka
orqali doimo o’tkazilib turiladi. К - qozondan birinchi bo’lib, eng kam
yutiladigan modda franksiyasi o’tadi.
Aralashma eritmasini xromatografik kolonkaga uzluksiz kiritib turish
natijasida toza holda faqatgina eng yomon adsorbilanadigan moddani ajratib
olish mumkin.
Elyuent usulida- doimo oqib turuvchi harakatli fazaga 1-2 tomchi namuna
yuboriladi va kolonkada alohida-alohida bir-biridan ajratiladi.
57
Moddalarni faqatgina toza holda - elyuent (yuvindi) xromografiyasi usuli
bilan ajratib olish mumkin.
Do'stlaringiz bilan baham: |