42
erituvchi tabiatiga bog`liq bo`lib, molekulyar massaga bog`liq emas. Shuni ham
aytib o`tish kerakki, ko`rinishi bo`yicha Xaggins tenglamasi
osmotic bosimning
konsentratsiyaga bog`liqligini ifodalovchi tenglamaga o`xshashdir:
=
[
η
]
+ K
I
[
η
]
2
• c =
+
( –
x
) • c
yoki umumiy ko`rinishda
= A + B•C = A
I
+ B
I
•c
Ikkala holda ham tenglikning o‗ng tomonidagi birinchi hadi o‗zgarmas
qiymat bo`lib, polimeming molekulyar massasi bilan bevosita bog‗liq; ikkinchi had
esa u yoki bu holda ham eritma konsentratsiyasi va makromolekula bilan erituvchi
orasidagi ta‘sirni hisobga oluvchi qiymatni o‗z ichiga oladi. Juda ham ko‗p empirik
tenglamalar taklif qilingan, ularning mualliflari
Shtaudinger tenglamasi
kamchiligini bartaraf qilishga harakat qilishgan. Bulardan eng ko‗p
qo`llaniladigani Shtaudingerning Mark-Kun-Xauvink taklif qilgan umumlashgan
tenglamasidir:
[
η
]
= K
•
M
ɑ
tenglamada makromolekulaning o‗ralish darajasi
(
zanjir bukiluvchanligi) ni
ko`rsatuvchi ɑ qiymat bor. K – harbir polimergomologik
qator va berilgan
erituvchi uchun o`zgarmas kattalik. Chiziqsimon makromolekulalar uchun ɑ 0 ;
bukiluvchan, shakli o`ralmaga yaqin bo`lgan polimer molekulalari uchun ɑ 0.5
va tayoqchasimon masalan, kuchli zaryadlangan polielektrolitlar uchun ɑ 2, ɑ -
erituvchi tabiatiga bog`liq bo`lib ― yaxshi ‖ erituvchilarda 0.5 dan katta, ―yomon‖
erituvchida 0.5 dan kichik va Ѳ – erituvchilarda 0.5 ga teng.
Polimer suyultirilgan eritmalarining qovushqoqligi ko`pincha kapilyar
viskozimetrlarda V hajmli suyuqlikning laminar oqish vaqti t orqali aniqlanadi.
puazeyl qonuni bo`yicha kapilyardagi laminar oqish uchun
η =
bu yerda, P – bosim ; L va r – kapilyarning uzunligi varadiusi.
Nisbiy
43
qovushqoqlik esa quyidagi tenglama orqali topiladi:
η
nis
=
bunda,
va – erituvchi va eritmaning kapilyardan oqish vaqti.
Eritmaning oqish vaqti
va
erituvchuning oqish vaqti
aniq bir
o`zgarmas haroratda aniqlanadi,chunki eritma qovushqoqligi haroratga bog`liq.
Erituvchi polimer qo`shib orttirilgan qovushqoqlikning toza erituvchi
qovushqoqligiga nisbatiga solishtirma qovushqoqlik deyiladi:
η =
=
– 1
solishtirma qovushqoqlikning eitma konsentratsiyasiga
nisbati keltirilgan
qovushqoqlik deyiladi:
=
Eritma konsentrasiyasi ortishi bilan hatoo suyultirilgan eritmalarning ham
nisbiy, solishtirma va keltirilgan qovushqoqliklari ortadi. Keltirilgan qovushqoqlik
va eritma konsentratsiyasi orasidagi munosabatdan c=0
gacha ekstrapolyatsiyalab
xarakteristik qovushqoqlik (
[
Do'stlaringiz bilan baham: