34
При этом третичные азоты соединяющие отдельны фрагменты олигомеров
дезактивируют появляющиеся гидроксильные группы и в зависимости от количества
замедлителя взятого для синтеза удается получить фурфурольные олигомеры с молекулярной
массой равной 300-1000.
Однако фурфурольные олигомеры образуют сшитые полимеры только в присутствии
сильных кислотных катализаторов и под воздействием высоких температур (200
0
С и выше).
Поэтому для получения высокомолекулярных фурановых олигомеров наиболее
удачным является фурфуриловый спирт, т.к. олигомеры на его основе [1] способны
переходить в сшитое состояние в нейтральной среде и при умеренных температурах.
Гомополиконденсацией фурфурилового спирта в присутствии органических кислот
нам удалось осуществить синтез фуфурилового олигомера с молекулярной массы 400
способного хотя и медленно но, образовывать сшитые полимеры в нейтральной среде при
температурах 160-180
0
С. Гетерополиконденсацией фурфурилового спирта с формальдегидом
при их молекулярных соотношениях от 1:0,2 до 1:2 удалось осуществить синтез фурфурил-
формальдегидных олигомеров с молекулярной массой 400-650. Причем с увеличением
молекулярной массой олигомеров происходит также повышение в структуре олигомеров доли
диметиленэфирных связей – (–СН
2
-О-СН
2
–)– и гидроксильных групп.
Нами были синтезированы олигомеры содержащие в своей структуре от 8 до 81%
диметиленэфирных связей. По мере увеличения доли диметиленэфирных связей происходит
также ускорение процесса перехода в сшитое состояние фурфурил-формальдегидных
олигомеров в нейтральной среде. Так олигомеры содержащие в своей структуре выше 60%
диметиленэфирных связей (соотношение фурфуриловый спирт:формальдегид выше 1:1) с
достаточной скоростью переходят в сшитое состояние в нейтральной среды при температурах
120-140
0
С. В связи с повышением реакционной активности фурфурил-формальдегидных
олигомеров не удается и в этом случае получать олигомеры с молекулярной массой выше 650.
Более перспективным с точки зрения синтеза высокомолекулярных олигомеров
является совместная поликонденсация фурфурилового спирта с алифатическими
многоатомными спиртами используя принципы нанотехнологии. Реакцией фурфурилового
спирта с этилен-, диэтиленгликолями и глицерином при их различных соотношениях удалось
осуществить синтез гидроксилсодержащих фурановых олигомеров с молекулярной массой до
800-900
[2]. А используя в качестве второго компонента сополиконденсации
гидроксилсодержащие предполимеры (продукты взаимодействия избытка дигликолей с
дикарбоновыми кислотами) удается получить фурановые олигомеры с необходимой
молекулярной массой до 1200. Последнее свидетельствует о том, что варьируя молекулярную
массу гидроксилсодержащего предполимера можно будет также варьировать молекулярную
массу фурфурилового соолигомера.
Do'stlaringiz bilan baham: