Основные понятия физики и химии полимеров

Ингибиторы радикальной полимеризации

Чтобы предотвратить полимеризацию мономера при хранении в него вводится ингибитор – соединение, взаимодействующее со свободными радикалами с образованием продуктов не способных к продолжению роста цепи.

Ингибитор Z может присоединяться к R°, активность которого недостаточна для инициирования полимеризации или насыщенного соединения.
Во всех случаях активность ингибитора оценивается константой ингибирования

Kz – константа скорости взаимодействия ингибитора с радикалом.
Бензохинон, нитробензол.
На некоторые мономеры, например стирол, ингибирующее влияние оказывает кислород воздуха, следовательно реакция не начинается пока он не израсходуется. Кислород присоединяется к радикалу роста образуется малоактивный радикал который участвует в реакциях обрыва цепи.


Лекция №4


Ионная полимеризация. Катионная полимеризация: инициирование протонными кислотами и кислотами Льюиса. Сокатализатор и его функции; рост цепи обрыва и передачи цепи. Кинетика процесса.


Ионная полимеризация – это цепной процесс, в котором присоединение мономера к растущей цепи происходит гетеролитически, активными центрами на концах цепей являются ионы, образующие с противоионами ионную пару. Степень разделения компонентов ионной пары может быть различна.
Выделяют 3 характерных случая:

1. 
   поляризованная связь
   
2. 
   ионная пара
   
3. 
   Катионный активный центр анионный активный центр А^- К⁺ противоионы
   

Эти формы сильно отличаются по активности поэтому для ионной полимеризации большое влияние имеет природа реакционной среды на скорость процесса структуру полимера.
Если активные центры находятся в форме 2 или 3, то скорость роста цепи при ионной полимеризации выше, чем при радикальной. Например при радикальной полимеризации стирола Крост=35л/(моль с), а при катионной (2) Крост=3.5 10⁶л/(моль с).
По ионному механизму полимеризуются соединения с кратными связями, а также гетероциклические соединения.