Основные понятия физики и химии полимеров

:
: _
A A’ A A A’

Функциональная группа [А] в полимерной цепи является реакционным центром и взаимодействует с функциональной группой [H] реагента , одновременно взаимодействует между собой [A`] полимера и группа реагента [N] (электростатическое или образование водородной связи). Это взаимодействие стабилизирует переходное состояние , образованное группами [A] и [M] и ускоряет тем самым основную реакцию. Каоперативное взаимодействие можем осуществить и в пределах макромолекулы без участия низкомолекулярного реагента.

Влияние каоперативного взаимодействия может увеличивать скорость превращения в тысячи раз.
6. Надмолекулярный (морфологический) эффект
Проявляется при гетерогенных превращениях. В случае аморфного и кристаллического полимеров одинаковой природы быстрее превращается аморфный полимер, так как он более быстро набухает в реакционной среде. Ассоциация макромолекул в растворе уменьшает доступность функциональных групп и снижает скорость реакции. Наиболее ярко надмолекулярный эффект проявляется в полимеранологичных превращениях целлюлозы. Наиболее активной является вискозная целлюлоза в результате перевода ее в растворенный ксантагенат натрия.
7. Негомогенная активность
Проявляется в побочном связывании НМ реагента полимерной матрицей и исключение его из основной реакции (связывание реагента за счет водородных, ионных, диполь – дипольных взаимодействий). Реагент оказывается иммобилизованным на определенных участках макромолекул и не вступает в основное взаимодействие по функциональным группам.
8. Влияние длины цепей и конфигурации
Часто при полимеранологичных превращениях в растворе наблюдается неравномерность концентрации реагирующих групп по объему. В тоже время при затрудненной диффузии
НМ реагента внутрь клубков, внутри клубка концентрация реагента оказывается меньше средней, что влияет на скорость реакции и на строение продуктов превращения. Также с повышением молекулярной массы полимера размеры клубков и вязкость раствора возрастает, что увеличивает диффузионное ограничение и не равномерность распределения концентрации реагирующих групп.