Основные понятия физики и химии полимеров

«Неравновесная поликонденсация: на границе раздела ж-г, эмульсионная.
Реакция полиприсоединения. Ступенчатая полимеризация, её специфика ».

При поликонденсации на границе раздела исходные мономеры, как правило, нерастворимы

в противоположных фазах, а скорость реакции в одной из фаз очень велика. Слой реакционной зоны тонок, что важное значение приобретают поверхностные свойства мономеров. Это и реализуется при поликонденсации на границе раздела ж-г. Газовая фаза не является реакционной. Пары мономеров обычно в смеси с инертным газом или воздухом, контактирующих с раствором другого мономера путём продувания потока паров через раствор. В зависимости от скорости потока газовой фазы реализуется пузырьковый или пенный режим. Полимер образуется практически сразу, обволакивая плёнкой пузырёк газа, проходит через слой жидкости. При выходе пузырька из жидкости плёнка рвётся. Природа растворителя имеет важное значение. Если жидкая фаза не растворяет газовый мономер и образует полимер , то это чисто межфазная поликонденсация. При этом повышение молекулярной массы способствует его набуханию в жидкой среде. Часто в качестве жидкой фазы используют воду, так как она хорошо растворяет побочные низкомолекулярные продукты (HCI,NaCI, дихлориды диаминов ) облегчая их отвод из реакционной зоны и способствуя образованию высокомолекулярной массы. Этот вид поликонденсации чаще исполняется для синтеза полиамидов,на основе растворимых в воде диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот . Мономеры применяемые для поликонденсации должны отвечать требованиям :

1. 
   быть высоко реакционно способными;
   

2. 
   мономеры из газовой фазы должны плохо растворяться в жидкой фазе;
   

3. 
   газообразные мономеры должны иметь значительное давление паров при температуре реакции;
   

4. 
   мономеры должны обладать ПА свойствами.
   

Этим требованиям для водной фазы отвечают алифатические и ароматические диамины, алиф. дитиолы. В газовой фазе применяют дихлорангидриды первторированных кислот ,фосген, тиофосген и др.Повышение температуры реакции обычно увеличивает выход и молекулярную массу полимера.
При поликонденсации гексаметилендиамина и оксалилхлорида повышение температуры приводит к понижению растворимости газообразного мономера в водной фазе, что способствует уменьшению доли реакции гидролиза хлорангидридных групп;ув. Времени существования растущих цепей в набухающем состоянии материала, что благоприятствует их росту, изменению концентрации мономеров в газовой фазе. Зависимость выхода полимера и его вязкости выражается кривой с максимумом. Максимум соответствует соотношению диамин(водная фаза): дихлорангидрид(газовая фаза) как 30:80.
Особенностью процесса является протекание реакции при изменяющемся соотношении мономеров(количество мономеров в водном растворе постоянно уменьшается). Можно поддерживать постоянно, если дозировать водный раствор с постоянной скоростью.