Органик бирикмаларнинг тузилиши ва реакцион қобилияти 1-қ

Спирт (тиоспирт, фенол)
рКа
CH3-OH	15,22
CH3-CH2-OH	15,84
(CH3)3C-OH	19,2
CCl3-CH2-OH	12,24
C6H5CH2-OH	15,24
C6H5-OH	9,95
CH3-CH2-SH	10,50

Спирталарнинг кислотали хусусиятини (К_а ёки рК_а) Тафт тенгламаси билан ҳисобланиши мумкин. Фенолларнинг кислоталиги эса ўринбосарларнинг нуклеофил константалари ^- ёрдамида Гамет тенгламаси билан аниқланади.

Мисоллар.
1. Моногалоидсирка кислота Х-СН₂-СООН ларнинг кучи қуйидаги қаторда ортиб боради (Х-СН₂-СООН даги Х лар берилган):
–I < -Br < -Cl < -F
п-галоидбензой кислоталарининг кучи эса бунга тескари бўлган қаторда ўзгаради (Х-С₆Н₅-СООН даги Х лар келтирилган):
-F < -Cl <-Br < –I
Буни қандай изоҳлаш мумкин?
Ечиш. Х-СН₂-СООН таркибли кислоталарнинг кучига Х-галоидларнинг фақат манфий индукцион (-J) таъсири кузатилади, мезомер таъсири эса бўлмайди. Галоидларнинг манфий индукцион таъсири (-J) –I < -Br < -Cl < -F қаторида ортиб боргани учун кислоталарнинг кучи ҳам шу қаторда ортиб боради. Шундай қилиб галоидсирка кислоталарининг энг кучлиси фторсирка кислотасидир. Фикримизни галоидсирка кислоталарининг рК_а қийматлари тасдиқлайди.
Моногалоидсирка кислоталарининг рКа қийматлари

Кислота	рКа
F-CH2-COOH	2,59
Cl-CH2-COOH	2,87
Br-CH2-COOH	2,90
I-CH2-COOH	3,17

п-галоидбензой кислоталарида галоид атомининг манфий индукцион (-J) ва мусбат мезомер (қМ) таъсирларини ҳисобга олиш керак.

Галоид атомларининг мусбат мезомер (қМ) таъсири қуйидаги қаторда ортиб боради:
-I < -Br < -Cl < -F
Шунинг учун п-галоидбензой кислоталар қаторида п-фторбензой кислота эенг кучсиз кислотадир. Кислоталарнинг кучи қуйидаги қаторда ортиб боради:
-F < -Cl < -Br < -I
п-галоидбензой кислоталарининг диссоциаланиш констанаталари ҳам шу қаторда ортиб боради.
п-галоидбензой кислоталарнинг диссоциаланиш константалари

X-C6H4-COOH даги Х	Ка10^5
F-	7,32
Cl-	10,3
Br-	11,0
I-	12,0

2. қуйидаги кислоталарга мос бўлган мезомер асосларни келтиринг:

Ечиш. тенгламаси билан боғланган кислота ва асослар мезомер кислота ва асолар деб аталади. Шунга биноан юқоридаги кислоталарга мос асослар қуйидагилар:

3. 
   қуйидаги фенолларни рКа қийматларининг ортиб бориш (кислоталигининг камайиши) қаторига жойлаштиринг:
   

Ечиш. Фенолларнинг кислоталилиги фенолят ионидаги манфий заряднинг ўринбосарлар остида қандай тақсимланишига боғлиқ. Фенол ядросининг п-ҳолатига электроноакцептор ўринбосарларнинг киритилиши заряднинг тақсимланиш даражасини оширади ва уни барқарорлаштиради. Натижада фенолнинг диссоциаланиши ва кислоталиги ортади. п-ҳолатга -NO₂ гуруҳининг бўлиши кислоталиликни айниқса оширади, чунки унинг таъсири остида қўшимча резонанс структура вужудга келиши мумкин:

Электронодонор (метил) гуруҳлар ҳалқадаги электрон зичликни оширади, манфий заряднинг барқарорлигини ва фенолнинг кислоталилигини камайтиради. Шу мулоҳазаларни ҳисобга олганда юқорида келтирилган фенолларнинг кислоталилиги қуйидаги қаторда камайиб боради (таққослаш учун рК_а қийматлар ҳам келтирилган):